Способ получения алкиловых или ариловых эфиров диэтилендиамидофосфонил-2-винилкарбаминовой кислоты

Союз Советских Социалистических Республик(23) Приоритет -Опубликовано 05,07.75. Б 1 оллстсцьСовета Министров СССло делам изобретенийи открытий 53) УДК 547.26118.07(72) Авторыизобрстеппя Е. А. Ст С. В. Ни чно-иссле ии и токс й химии И. С, Трохимецко, а и П. Я, Сологуб Д, Проценко . Я, Харитон Киевский иафармаколог органическ о,п ае ельский иистит 1) Заязитсл: оват кало Н У ии и Институт краииской ССР 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫ ИЛИ АРИЛОВЫХ ЭФИРОВ Я-ДИЭТИЛ ЕНДИАМИДОФОСФОНИЛВИНИЛ КАР БАМИ НОВОЙ КИСЛОТЫпи.(1-2-втццларба.1:1 озо 1 Оцс;10 ы позу 1;1;О 1 взаимодействием дцхлорфосфоц,1-2-вцц 1 гзо циацата со спиртом цлп феолом с постедуО- щей обработкой получсцпого прц этом:1 родукта этцгецимц 110 м в присутс 1 вцц акцсптор; хлористого водорода, например триэт(ламцца с последуопция выделеем целевого:роду та известными приемамц.Процесс протекает по схеме: Изобретецце относится к способу получепия алкцловых или ариловых эфиров М-диэтцлеидиамидофосфоцил- винилкарбамицовой кислоты общей формулы РОСХНСН = СНР (Ъ СНСН) Ц 0 0 СзН , СН(СНзОСОСН) 2,1 СвН, и - ГСсНтавляют собой цовый производных этплецользовацы в качесткарстзециых средств,х и и Олуп роду кто в ких соед,ицеццй. 10 ОС 1 Р- СН= СОСО+ЗОН(Ат О=СНЮНСООВ(А П Ол у ч ец ц ы е а л 1(л О в ы с э ф 11 р ыд ц э т 11 л с и диамидофосфоцил-"-з ларбам 1:Овой слоты представляОт собой бестпзетццс рцсталлические соед:1 с 11 я, растворимые в воде. спирте, ацетоце, бс:золе и ц(раствормыс в эфире, петралейцом эфире, четырехлористом углероде (см. табл 1). Ариловыс эфиры .-д.1- этилечдиа мцдофосфоцпл - 2-в пилка Жа м ц вовойй кислоты - бесцветцые крис галлцчссцс соединения, растворимые в водецерастворимые в спирте, ацстоце, бецзоле. эфире (см. табл. 1). Известна ЦЫХ ДИХЛОР пепи мином го водорода соотвстствчреакция взаимо цгидридов кисло присутствии акц которая приво щих эфиров ис деиствия различт фосфора с этиептора хлорпстодит к получеццк лот фосф Одцако алкпил-вицилкарподобцуо реак По предлаг ариловые э фи 1-ди хлорфо слоты рац сь.алкиловые цдиамидофо ловые эфиры бамицовой к иго це вводил смому спосо( ры -диэтил лцфо 30 СсН 5, и-ВгСвНт т( - .С Эти соединения предс тип фосфороргапических мина и могут быть ис 1 ве ацтибластических ле стерилизаторов цасекомьт синтеза фосфороргацичес гнжСН,СН,СО(.- В(г(.:; ( 78 92 - 93С Н)О,РС, 1, ХО,(РВС(7 Н гаХОРСС;Н,)ВГ.:О(Р 14,404,45) (13,0513,1512,342, 21,г(.310,58 9 С 9.9:) 9,58 923 8 2 8 3 оо гй 00 в 102 8,33 11,26 С р):гложопиом. Промеакуточные алкиловыс эфиры -ди,лор(1)осфоил-Винцакарбамиповог кислоты и релс 1 а В;151 к)т соой Осси Вст, Ыс конст алл "(- скис сОщ И си и 51, р свор имыс 3 а ь сто 1, бе- золе, эфире 1 см. Гао,1. 2). Г 100 мс)к, тч гь,( 5 РНЛОЗЯС Э(11 РЫ л. 1,ХЛОРфОСЦ)ОНИЛ- ).3:г:ИЛ- ка рб 1 а 111 О ВОЙ кис.Оты - Оес(вет 1 ь( Ко с" за- :1 .с"(кис (.ОСЛИс 5(, нс 1 астВОопмы 3 0,з, - .:.х 01(Г 1 ически х Р гсгВО ) ител Я:(. ( 30 . с:л. ".с:)л. 2). 10Строен пс нолчгеппх алки,(Оэ 1 х и зг;ло"гвь х эфиров Х-,пэтлс:дам:дофосььон:1.-2- В(,:ПЛК;1)б М 11 ОВОЙ КПС:ОТ(. Юдтав)5 К Е(:.0 . .-оск"(ргами, 111,-спектр (каза:п 1 ьх со="дп:с:ий, с.и : 1270 - 1280 ,Пуль ацпоггнь кэлсОгнпя этлснпмпнпых колец), 230 - ,(2.-.0 валс(т:ыс (05 ебИ 5,=0 свЯзи), 040 1 Г 1= =- С 11), 17 СО вагс:Тныс колсбавия хз;.бо,75 ых Гру 1 и с;Ож(поэфи 1 эпых Груг(пировок) . Б СЛУЧас аРПЛОВЫХ ЭфИРОЗ Х-Д)ЭТИЛо:.,:ЗМ- .-;с;) Ос01 и;-2 - Вни;1 карОаминОВОЙ .слото полосы в ооласти 1310 - 1410 с.яотносятся к за(лст 17 м колеба(пням С - О (ренола, з олоса 3000 (.(соответствует валст:.ь;:7 холеба- :1:ям С 11-Групп фепольных колец, 25 3 11 Ь;-спектрах 1 ссле;оза:гых соединений полоса 2240 - 2300 с., сзойс 1 зспная пзоцгиапатпой груп(пе, отсутствует.11;.) и м с р 1, Этиловый эс(р .х,-дэт:лсп- ЛаМИДОфОСфоННЛ-ВИН;,Каг)ба МИОВОЙ КИСЛОо:.а) Этиловый эфир Х-дихлорфос(01 ил- впилкарбаминовой кислоты.К раствору 2,8 г (0,01 5 о,7) дхлорфо фо(ИЛ-ЗИННЛИЗОцИаната В 25,5(Л абСОЛЮтНОГО Эг 1)5 ра (: Пяоа 3; ЯЮТ МЕдЛЕНПО ПО К 1: ЯМ 0,64 г 10,01 71 ол( абсо гют(яго эт лоз аго сп:1 рта В 20 лл аОсолютнОГО эфира приСмгературе от - 2 до +1 С и ерсмепиванн :,гЕХаНИЧЕОКОй МСШаЛКОй, ПО ОКопгаПЩ СЛИ- вачия раствороз реакционную массу продолжаот перемешивать 3 - 4 г(ас при комнатной температуре, а затем удаляют эфир В вакууме, создаваемом водоструйным насосом. Б с:татке - бесцзегный кристалличесьий продукт. АналогичО получаю метиловый, и:ловый и бензиловый эфиры М-дихлорфосфонпл-винилкарбамиповой кислоты. Реакцгию Взаимодействия дихлорфосфонил-винлизоцианата с 1,3-диацетилглицерином про,одят цри 20 - 25 С в течение 24 члс, .". з :. - .;- час использования 2,3,4,о-тетр 12 цстилглок з: с качестве растворителя используот смесь аосолютцый эфир - абсолютный ацетон (1: 30) и рсакц 110 также всдут кпрт комнатной температуре.б) Этиловый эфир Ы-этилендиамидофосс 1 о 1 цл-вицилкароаминовой кислоты.Е, смеси 0,5 г (0,01 моль) этнлец:хи;а, 1,2 г (0,01 оль) триэтиламица в 30 зОез золого бензола, охлажденной до 3 - 4 С, г:рикапывают раствор 0,85 г (0,004 1 Оль) этилового эфира М - дихлорфосфонил-зинилкарбаминовой кислоты в 50 мл Осзвод ого бензола с такой скоростью, чтобы темпепату ра реакционной массы не прввышала 10 С. Го окончании сливания растворов охлажх- ние прекращают и продолжают,перехешнваоцс при комнатной температуре з течение 2 - 2,5 час. Затем раствор отфильтровызают от выпавшей хлористоводородной соли трцэтиламица,и бензол удаляют в ваяуухе. К полученному густому подвижому ма:лу,-.я кристаллизации прибавляют 10 - 20 .ч.4 эфира и цесколько капель ацетона, хорошо рас - гирают стеклянной палочкой до однородной массы и оставляют при температуре от ос /,;ОС ца цеколько дц й. Выкп.стллцзо".,51- са тся бесцветное всщсс гво, котэос для .",-.:. ткц цереквцсталлизоцыва;От од:1 раз цз 1 с:зола. Оорз 11 отся Осс 1 Зс;ць 1 с кристаллы.5 цаго: цчно:шлучают другс алки озысэфиры М - диэтилсндиамидофосфоцил-зцрл,:.р 11 амицовой,кислоты (см. табл. 1). Та пл зца Бсхо,"оуСлово, Гго:о 01 ыч Я Р (01- СИ=СЖНС(0108 тГ Брут о-фо 1 мула 85 о 0 105 в 06 С.Ч.С МО;,Р С;,Н,.С ХО;,Р 6,6214,52;6,25, 4,576,43: 1295,6,2213.034,8210,744,83 11 00 6,0 32,15 32,4129,99 30, 8 , 23,87,23,99,6,44,76 ( 30.6024,15,С о,Сг,30 в "2 80 С .ЧС ХО;Р О 54 сн,о соса,,. р и м е р 2. н-Фторфенцловый эфир М-д:1- этилецди а м цдофосфо и ил-вцшл к арба м ц новой кислоты.2) )г-Фторфеццловый эфир Х-дцхлорфосфонил-вицигкарбамццовой,кислоты.Раствор 0,85 г (0,099 1 О.ь) и-фторфсцола в 20 .1 л абсолютного эфира прцоавляот к 1,75 г (0,009,Оль) дцхлорфосфоццл-вцццлцзоциацата в 30 я, абсолотцого эфира. Затем реакционную смесь перемсшнваОт ц 2- грсвают до 30 С в течение 3 час. Через 40 лшн наблюдают осажденце бесцвстцого продукта. Выпавши осадок отфильтровывает;ромызаОт - 15,11, эфира н сушат з Баку 1 м-эксцкаторс ца: фосфорным ангидридом в тсчсццс 2 - -3 йпс.Алогично цолучаот;ругце арцловь:с э,;:1 рь 1 - дихлорфосфонцл-вцнцлкрбам 11- Озо. кцс;рты (см абл 2)4622 Предмет изобрстения Составитель М. Коротеев Редактор 3. Горбунова Текрсд 3. Тараненко Коррсктср В. Гутман Заказ 71 б/907 Изд.61 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Тип. Харьк. фил. пред. Патентклорфосфонил-винил карбами 11 овой кислоты в 150 д 1 л бопзола с такой скорость 1 о, чтобы температура реакционной смесями была 20 - 25 С. По окончании сливапия реагентов продолжа 1 от псремещиваннс еще 2 - 2,5 час, затем отфильтровывают осадок, представляющий собой смесь хлористоводородной соли триэтиламина и целевого продукта. Для отделения его от соли триэтиламина осадок обрабатывают несколько раз ацатопом (100 .ил), пока вся соль триэпиламина не,переходит в ацетоновый раствор. Остается бесцветный кристаллический продукт, который промывают на фильтре три раза аГколютным эфиром (по 15 нл). Аналогично получают другие ариловые эфиры К-диэтиленд 11 амидофосфо,щл-винил карбаминовой кислоты (см, табл. 1),Способ получения алкиловык или ариловык эфиров 1 ч-диэтилендиамидофосфонил- аинилкарбаминовой кислоты, о т л и ч а 1 ощ 1 и й с я тем, что диклорфосфонил-впнилизоциачат подвергают взаимодсйствгпо сс спиртом .или фенолом с последу 1 ощей обработкой получепа 1 ого при этом продукта эп,- лвпимином в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, с по следующим выделением целевого прод ктаизвестными приемамн.