Способ раздельного количественного определения сорбита и маннита в их смеси

388219 ОПИСАНИЕ ИЗОЬЕИТ ЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз СоветскихСоциалистическихРеспублик ависимое от авт, свидетельствааявлено 23 Л 1.1971 ( 1635727/23-4) и 21/4 М, Кл с присоедине заявкиасударственный комитетСовета Министров СССРпа делам изобретенийи открытий риоритет бликовано 22.Ч 1.1973. Бюллетень28а опубликования описания 15,Х 11.1973 УДК 543.854.1(088.8 Авторытзобретения Е. И. Клабуновский, Л. Н. Кайгородова, О, А. Романова и В. А. Павлов Заявитель ститут органической химии им. Н. Д. Зелинского АН ССС ОСОБ РАЗДЕЛЬНОГО КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕН СОРБИТА И МАННИТА В ИХ СМЕСИметодам анализа касается спектро. анализа сорбита и еде- едебите пинно меси, та и енияеаклно- оста 1 о- газоАг 20 внут- онат предвариия полио обязатель- компоненно к натИзобретение относится корганических соединений иполяриметрического методаманнита в их смеси.Разработка методов количественного опрления сорбита и маннита в их смеси и опрление примесей маннита в пищевом сорпредставляют значительный интерес длящевой промышленности.Известен способ раздельного количествего определения сорбита и маннита в их сзаключающийся в том, что смесь сорбиманнита предварительно обрабатывают вридине уксусным ангидридом для получих гексаацетатов; полученную при этом рционную смесь разбавляют ацетоном, постью отгоняют воду и хроматографируютток при 21TС на колонке, заполненнойным фторалкилсиликоном ЯР 1 - 0065 нахроме Р, при скорости газа-проявителя100 мл/мин, давлении 2,5 ати; в качествереннего стандарта используют тетрапропипентаэритрита.Однако известный способ требуеттельного количественного превращенлов в летучие производные, а такженого разделения смеси на отдельныеты, что усложняет способ.С целью упрощения способа предложепробе анализируемого раствора добавлять риевую соль молибденовой кислоты и азотистокислый натрий, доводить рН полученного раствора до 5,2 и измерять угол оптического вращения при длине волны 420 и 480 нм и по полученным значениям угла оптического вращения известным способом рассчитывать концентрацию сорбита и маннита.Метод основан на том, что плавная отрицательная кривая дисперсии вращения только молибдатного комплекса (+) маннита при рН 5,2 пересекает ось нулевого вращения при 420 нм, тогда как для молибдатного комплекса (+) сорбита наблюдается плавная положительная кривая дисперсии.На фиг. 1 приведены кривые дисперсии оптического вращения молибдатных комплексов сорбита и маннита при рН 5,2.Предложенный спектрополяриметрический метод анализа сорбита и маннита в их смеси состоит в получении их молибдатных комплексов при рН 5,2 и определении концентрации сорбита по величине угла оптического вращения раствора смеси при длине волны Х 420 нм. Если известна суммарная концентрация сорбита и маннита, то по предложенной методике достаточно одного измерения оптического вращения для расчета концентрации обоих компонентов. При неизвестной общей концентрации гекситов в растворе необходимо произвести измерение угла оптического вращения такжепри 480 нм. На основании имеющихся величин а 48 о для молибдатных комплексов сорбита и маннита 45, 13 и а 4 о 86, 0, соответственно, вычисляют концентрации сорбита иманнита.На фиг. 2 представлена зависимость удельного вращения этих комплексов при Л 420 и480 нм от рН растворов.Экспериментальная часть,Для построения кривых дисперсии оптического вращения молибдатных комплексов полиолов и зависимости их а от рН раствора(фиг. 1 и 2) используют с 1-сорбит и Й-маннит,не содержащие примеси по данным ГЖХ иимеющие следующие константы; (+) сорбит -т. пл. 108 в 1 С, удельное вращение молибдатного комплекса при рН 1,5 а, 110, (+)маннит - т. пл, 163 - 165 С, удельное вращениемолибдатного комплекса при рН 1,3 а 2 Д149.При вычислении удельного вращения а 1комплекса в качестве концентрации использовали концентрацию гексита (С)11 =1 Сгде а - наблюдаемый угол вращения, 1 - длина поляриметрической трубки, дм.Исходные контрольные растворы готовятследующим образом: к раствору, содержащему1 ЧаМо 04 2 г 10 и гексит (3 - о 7 О) в молярномотношении 3: 1, а также МаХО из расчета0,006 г на 1 г молибдата, добавляют разбавленную серную кислоту до необходимого значения рН.Величины р 1-1 растворов молибдатных комплексов измеряют в термостатированной трубкедлиной 1 дм на спектрополяриметре СНУ-Ев интервале 408 - 680 нм с точностью +0,01.Наблюдаемые величины углов вращения составляют 3 - 5 при концентрации гекситов57На основании фиг. 2 найдены величиныудельного вращения молибдатных комплексовсорбита и маннита при рН 5,2: а, 86, ам0 (при 420 нм) и ас 45 и а 13 (при480 нм).Общая методика определений.К объему У мл) водного раствора смеси,содержащей сорбит и маннит с концентрациями Сс и См, добавляют сухой ХаМо 04 2 НОв таком количестве, чтобы молярное соотношение молибдата (сумма полиолов не менеетрех, при большем соотношении оптическоевращение раствора не меняется) и соответствующее количество 2,5%-ного раствора ИаМОиз расчета 0,25 мл на 1 г молибдата. (Есликонцентрация полиолов неизвестна даже приблизительно, то следует прибавлять к раствору молибдат до тех пор, пока оптическое вращение смеси при данном рН не перестанет увеличиваться), При этом объем смеси изменитсядо 1, и концентрации полиолов будут равныК- С,ро. В полученном растворе доводят рНУдо 5,2 добавлением о разбавленной НЯ 04,при этом концентрации полиолов по отношеУ1 ию к первоначальной будут равны -5 У,Со. Сразу после приготовления раствоУ,+оров определяют их углы оптического вращенияпри Л 420 и 480 нм. Углы оптического вращения находят как разность углов вращения раствора и воды.Поскольку оптическое вращение смеси каквеличина аддитивная складывается из суммывеличин оптического вращения отдельных компонентов, то ас(м)=ас+ам так как(а 1, г С1 ОО где а- удельное оптическое вращение молибдатного комплекса полиола, определенноепри данной длине волны,1 - длина поляриметрической трубки, дм,С - концентрация вещества в г/100 мл раствра, то 1,СС 1 ЮС100 25 Тогда для Л 420 нм 100 К 1 1" +для Л 480 нм- -шд,Ы.с.:. при Л 480 нмб 5 5 11,35 100 5 11,35 100 40 Полученную систему уравнений решают относительно Сс и Сметодом подстановки,П р и м е р 1, Определение концентраций сорбита и маннита в контрольной смеси (Сс0,625%; См 5,625%).45 К 40 мл раствора добавляют 20 г КаяМо 042 НО и соответствующее количество раствора 11 а 1 ЧОа и доводят объем раствора до 50 млдистиллированной водой. При этом разбавлении концентрация полиолов уменьшилась в1,25 раза. Далее в 10 мл полученного раствора доводят рН среды до 5,2 добавлением1,35 мл 1 моль Н 504, концентрация компонен 4 105 11,35тов при этом составляет: -- Ссм%Затем измеряют оптическое вращение раствора и воды при Л 420 и 480 нм и составляют уравнения для этих длин волн.При Л 420 нм60 4 10 86 С, 4 10 0 С5 11,35 100 5 11,35 100388219 При Х 420 нм 7,5Откуда Сс 0,613%, ошибка 0,12%, относительная ошибка 2%; С 5,425%, ошибка 0,2%, относительная ошибка 3,6%. П р и м е р 2. Определение концентрации сорбита и маннита в контрольной смеси (С, 5,12%, См 1,17%).К 40 мл раствора добавляют 20 г сухого ИаМо 04 2 НО и соответствующее количество раствора ХаЫО и доводят объем раствора до 50 мл дистиллированной водой. При этом разбавлении концентрация полиолов уменьшается в 1,25 раза. Далее в 10 мл полученного раствора доводят рН среды до 5,2 добавлением 0,7 мл 1 моль НЯО 4, концентрация компонентов при4 10этом составляет - С ог10 7 с(м) г 0Затем измеряют оптическое вращение раствора и воды при Х 420 и 480 нм и составляют уравнения для этих длин волн,4 10 86 Сс 4 10 0 См 3432.5 10,7 100 5 10,7 100 при Х 480 нм4 10 45 Сс 4 10 13 С.5 10,7 100 5 10,7 100откуда Сс 5,33%, ошибка 0,21%, относительная ошибка 4,2%, С 1,21%, ошибка 0,04%, относительная ошибка 3,3%.Ошибка должна уменьшаться при увеличении точности измерения оптического вращения, увеличении концентрации гекситов (соответственном увеличении наблюдаемого угла вращения) и увеличении длины слоя жидкости. Предмет изобретения15 Способ раздельного количественного определения сорбита и маннита в их смеси, огличаюиийся тем, что, с целью упрощения способа, к пробе анализируемого раствора добавляют натриевую соль молибденовой кислоты и азо тистокислый натрий, доводят рН раствора до5,2, измеряют угол оптического вращения при длине волны 420 и 480 нм и по полученным значениям угла оптического вращения известным способом рассчитывают концентрацию 25 сорбита и маннита.Тираж 755Совета Мпнисоткрытийнаб., д. 4/5 каз 3311/2ЦН пография, пр, Сапуно едактор Т, Никольска ффц Изд.1910Государственного комитета по делам изобретений и Москва, Ж, Раушская Подписноев СССР