259867

259867 Своа Советоких Соииалиотических Рвопубликио ит Комитет по делам вобретеииб и открыт при Совете Миииотро СССРОпубликовано 22,Х 11,1969, Бюллетень3за 1970 Дата опубликования описания 20 Х.1970 4:"г.Ьф 5 ИАЙ Авторы зобретени Ю, Н. Огибин, В, Н. Лебедев и Г. И. Никишин нститут органической химии им. Н. Д, Зелинског"Л ТЕНТИ 9- ТЕХИВЧКйду ИБЛНОТЕКА Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИХЛОРАЛКЕНИЛОВЫХ ЛИ ПОЛИФТОРАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ АЛИФАТИЧЕСКИ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТНайдено, %: С 1 36,65; 36,7С Н 1104 С 13.Вычислено, %: С 1Пример 2. К сэфира и 83 г тетра,150 С, прибавляют7,3 г перекиси трет 36,72.меси 200хлорэтиленв течевиебутила в 4 г малонового а, нагретой до 6 час раствор 0 г малонового 1Изобретение относится к способу получения новых соединений, а именно полигалоидалкениловых или алкиловых эфиров алифатических карбоновых кислот,Предлагаемый способ заключается во взаимодействии алкилового эфира карбоновой кислоты соответственно с полихлоралкенилом или с полифторалкенилом при температуре 120 - 200 С, лучше 120 - 130 С, в присутствии переюисного инициатора, например перекиси или гидроперекиси алкила, перекиси ацила.Предпочтительно в качестве перекисных инициаторов использовать перекись и гидрсперекись трет-б утил а.Сложный эфир, полигалозамещенный не- предельный углеводород и инициатор можно брать для реакции в молярном соотношении от 3:1:0,1 до 10: 1:0,25. Температура проведения реакции зависит от применяемого инициатора, При использовании гидроперекиси и перекиси трет-бутила она должна быть не ниже 120 - 130 С. Продукт синтеза выделяют перегонкой,в вакууме. Взаимодействие сложных эфиров с трихлор- и тетрахлорэтиленами сопровождается обильным выделением хлористого водорода. Строение полученных эфиров доказано ИК-спектрами и спектрами протонного маг нитного резонанса,П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром, капельной воронкой и мешалкой, помещают 240 г малонового эфира, нагревают его 5 до 160 С и за 6 час прибавляют к нему приэтой температуре и перемешнвании смесь 8,8 г перекиси трет-бутила, 50 г тетрахлорэпилена и 80 г малонового эфира. После этого реакционную смесь нагревают при 160 С еще 10 1 час, охлаждают и,вакуумной перегонкой отделяют от нее легколетучие (-8 г), непревращенный тетрахлорэтилен (18 г; -32%), избыток малонового эфира и фракцию с т. кип. 78 - 100 С 5 мм рт. ст. (54 г), содер жащую, по данным газожидкостной хроматографии, малоновый эфир и этил-(1-метил,3.3- трихлорпропен-ил) -малонат ( -35 г, выход 40% на взятый и 57% на превращенный тетрахлорэтилен), Из указанной фракции по вторной перегонкой в вакууме выделяют 26 гчистого эфира с т. кип, 83 С,0,1 мм рт. ст.; ио 14770.эфира, Продукт реакции - эфир выделяютпо методике примера 1. Пример 3. В автоклав из неряавеющей стали объемом 0,28 л помещают 160 г мало- нового эфира, 37 г перфторпропилена и 8,8 г переюиси трет-бупила. Смесь выдерживают в течение б час при 150 С, и затем из продукта реакции вакуумной перегонкой выделяют эпил-(1-метил,2,3,4,4,4-гексафторбутил) - малонат.Условия и результаты опытов по взаимодей ствию сложных эфиров с полигалоидированными этиленовыми соединениями (ПЭС) в присутствии перекиси трет-бутила (ПТБ) приведены в таблице.(Ч ь м о СЧ О о о С 4 О о оо о х оо о о оо о о оо х о о о о х о х о о о о х о х о о о о х о о о о о х о о О хо даиидц фффЭо ИИМ Дм мм мм мм о ц О Оц О о о О о о о оЧ аОЗЗаИвОхдЙмо цоам. аДо аохмщ кацо хйоа оахоО ФхОо259867 Предмет язобретеняя Составитель Т. ЛавриненкоТехред Л, Я. Левина Корректор Л. А. Фирсова Редактор С, Лазарева Заказ 95119 Тираж 500 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобрстспий и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская иаб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 1, Способ получевия полихлор алкеняловых ,или полифторалкиловых эфяров алифатических карбоновых кислот, отличающийся тем, что алкиловый эфир карбоновой кислоты подвергают взаимодействию соответственно с полихлоралкенилом иля с полифторалкенилом при температуре 120 - 200 С в присутствии перекисного янициатора, например перекиси или пидропереииои алеила, перекиси ацила.5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтовзаимодействие ведут при 120 - 130 С.