Способ получения р-алкоксикетонов

г О ПИЗОБРЕТЕНИЯ 259866 Свес Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства М1238172/23-4 л. 12 о, 1 явлено 05.Ч,1 исоединенпем заявки М 1 ПК С 07 с комитет по делом обретений и открытий рн Совете Министров СССРиоритет бликовано 22.Х 1.1969. Бюллетень Мза 197 а опубликования описания 20 Л.1970 1 К 547.284,547, 261/268(088 8 Авторызобретения И. Лапкин и ф. Г. Сайткулова Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ Л КОКСИ О 2 Изобрет р-алкокои менение,в синтеза. Предл а динений рчеводородные ра 11,40; ОСНз 19,61 (р-пропокспметил)ение относится к способу получения етонов, которые могут найти приразличных областях органического ется способ получения новых алкоксикетонов общей формул где К,и К угдикалы.Способ заключается в том, что а-бромалкилкетоны, например а-бромдипропилкетон, подвергают взаимодействию с цинком, и полученную при этом реакционную массу обрабатывают сначала а-галоидированными эфирами, например а-хлордиметиловым эфиром, в среде диэтиловото или уксусного эфира при температуре 25 - 37 С, а затем уксусной кислотой с последующим отделением эфирного слоя и отгонкой растворителя.П р,и м е р 1. Синтез н-пропил-а-(р-метоксиметил) -пропил-кетона.В трехгорлую колбу помещают 0,2 г атом цинка и 100 мл диэтилового эфира. При перемешивании прибавляют по каплям смесь, состоящую из а-бромдипропилкетона(0,2 г моль). Содержимое колбы нагреваютеще 1 час, помешивая. После охлаждениясмесь пидролизуют 10 с/с-ной уксусной кисло 5 той, эфиРный слой пРомывают 10 с/с-ным Раствором двууглекислого натрия, водой и сушат сульфатом натрия. После отгонки растворителя продукт перегоняют,Выход 76%; т. кип, 177 - 179 С; д 0,8714;и 014178 МЯо ндйд. 45,74; выч. 45,42.Найдено, %: С 68,04; Н 11,45; ОСН, 18,9.С 9 Нтз 02.Вычислено, %: С 68,30; Н5 Пример 2, н-бутилан-бутял-кетон.В колбу, снабженную мешалкой с затвором, обратным холодильником и капельнойО воронкой, помещают 0,2 г атом цинкаи растворитель (диэтиловый или уксусно-этиловыйэфир). По каплям прибавляют смесь а-бромдибутилкетона (0,1 г моль) и а-хлорметилпропилового эфира (0,4 г моль). Через 1 час25 реакция заканчивается. После этого смесьпидролизуют 10%-ной уксусной кислотой,промывают водой, 10%-ны м р аствором двууглекислого натрия, водой и сушат над безводным сульфатом натрия. После отгонки растО ворителя продукт перегоняют в вакууме,259866 ОК - СН - С - СНвК)СН,ОР 1 20 Найдено, о/о: С 75,49; Н 12,33.СпНЗ 40 в.Вычислено, %: С 75,60; Н 12,60. Составитель В. БурцеваТехред Л. Я. Левина Редактор С. Лазарева Корректор Л. А. фирсова Заказ 961(8 Тираж 500 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Выход 62 о/,: т. кип, 95 - 96 С/3 мм рт. ст.; с 1 з 4 о 0,8716; и" 1,4310; МБо найд, 63,65; выч.63,88. Найдено, о/,: С 72,87; Н 12,32; ОС,Н, 26,9.СтзНзвОа.Вычислено, /,: С 72,84; Н 12,22; ОС,Н, 27,5. П р и м е р 3. и-Амил-а-(р-метил - р-и-бутоксиметил) -и-амид -кетон.В колбу с 0,2 г атом цинка и 100 мл уксусноэтилового эфира через капельную воронку вводят смесь а-бромдиамилкетона (0,1 г моль) и а-хлоратилбутилового эфира (0,2 г моль).Через 1 час реакционную смесь гидролизуют 10%-ной уксусной кислотой, Эфирный слой промывают водой, затем 10%-ным раствором двууглекислого натрия, снова водой и сушат над сульфатом натрия. После отгони растворителя продукт перегоняют в,вакууме. Выход 52%; т. иип. 115 - 117 С/12 мм рт. ст.; с 14 0,8696; и 1,4406; Мйо найд. 82,06; выч.82,36. П р и м е р 4. о- (а-Метокаиизобутил) - циклотексанон.В колбу с мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 0,2 г атом цинка в виде струями и 100 мл диэтилового эфира. Очень .медленно прикапывают смесь из2 - бромциклогексанона(0,1 г моль) и а-хлоризобутилметилового эфира (0,2 г моль).Реакция проходит при температуре 25 - 30 С.5 Затем реакционную смесь пидролизуют 10%ным раствором уксусной кислоты, промывают водой, насыщенным раствором двууглекислой соды, снова водой и сушат безводным сульфатом натрия. Продукт перегоняют в вакууме.10 Выход 49%; т. клип. 95 - 96 С/4 мм рт. ст,Найдено, %: С 71,59; Н 10,80; ОСН, 16,2.Вычислено, %: С 71,69; Н 10,88; ОСНз 16,7. 15 Предмет изобретен 64 я Способ получения Р-алкоксикетонов общейформулы 25 где К и 1 тт - различные углеводородные радикалы, отличающийся тем, что а-бромалкилкетоны, например а-бромдипропилкетон, подвергают взаимодействию с цинком, и полученную при этом реакционную массу обрабаты вают сначала а-галоидированными эфирамы,например а-хлордиметиловым эфиром в среде диэтилового или уксусного эфира при температуре 25 - 37 С, а затем уксусной кислотой с последующим отделением эфирного слоя 35 и отгонкой растворителя.