1-н-алкил-1, 2, 4-триазолий бромиды, обладающие способностью ингибировать химическую и микробиологическую коррозию металлов в сероводородсодержащих минерализованных средах

микробиологическую коррозию металлов всероводородсодержащих минерализованных средах. П р и м е р 1. 1-Гексил,2,4-триаэолия бромид. Смесь 2,76 г (0,04 моль) 1,2,4-триазола и 6,60 г (0,04 моль) гексилбромида в 15 мл бутанола кипятят 8 ч. Оставшаяся после удаления растворителя бесцветная масса 10 представляет аналитический чистый продукт, который при стоянии эакристаллизовывается,П р и м е р 2, 1-0 ктил,2,4-триазолиябромид получают аналогично примеру 1 из 2,76 г(0,0,4 моль) 1,2,4-триазола и 7,72 г(0,04моль) октилбромида,П р и м е р 3, 1-Нонил,2,4-триазолиябромид получается аналогично примеру 1 из 2,76 г (0,04 моль) 1,2,4-триазола и 8,28 г(0,04 моль) нонилбромида.П р и м е р 4. 1-Додецил,2,4-триазолия бромид получают аналогично примеру 1 из 2,76 г (0,04 моль) 1,2,4-триазола и 9,96 г (0,04 моль) додецилбромида,20 Полученные соединения растворяютсяв воде и спиртах. Различие в спектрах ЯМР - Н химсдви 1гов протонов у двух атомов углерода кольца однозначно доказывает, что образуются именно 1-алкил,2,4-триазолиевые катионы указанной выше формулы, а не их 4-алкильные изомеры, в которых быстрый обмен кислого протона между атомами азота неизбежно привел бы в спектрах ЯМР - Н к равенству химсдвигов НС и НС (быстрый протонный обмен между атомами М и й в 50 55 В табл, 1 представлены физико-химические характеристики новых соединений,Их структура доказывается элементным 30анализом, данными ИК и ЯМР в . Н спектро 1скопии. В ИК-спектрах присчтствчет полосапоглощения т (й-Н) при 3410-3430 см 1,и (С-Н) триазолиевой системы при 30103020 и 3100-3110 см 1 и системы полос, характерных для колебаний самоготриаэольного кольца при 1522-1550, 15801595 см, а также 855-882 см ", В спектрахЯМР - Н имеются пики протонов алкильныхостатков В: триплет метильной группы 40(0,85-0,90 м.д) 7 Гц), мультиплет среднихзвеньев метиленовой цепочки (1,30-1,40м.д.), квартет метиленовой группы у атомаазота (4,30-4,46 м.д,3 7 Гц) и синглетыпротонов у двух ароматических атомов углерода триаэольного кольца НС (9,30 - 9,57м.д.) и Н С (8,37 - 8,60 м,д.),1-алкил-,2,4-триазолиевом катионе не нарушает неэквивалентности фрагментов НСэ и НС 5),Испытания соединений в качестве ингибиторов химической коррозии металлов в сероводородсодержащей минералиэованной среде проводили на стали 3 в течение 6 ч согласно ОСТ 39-099-79 в стандартном растворе плотностью 1,12 г/см, содержащем, г/л: натрий хлорид 144, кальций хлорид 23, магний хлорид 22, кальций сульфат 1,4, уайт-спирит 0,7, сероводород 0,10, Результаты испытаний соединений и соответствующие данные для прототипа (1-этил,2,4-триазола), для структурного аналога,2,4-триазола и для базового объекта, применяемого в нефтяной промышленности ингибитора-бактерицида АНП, представляющего собой гидрохлорид смеси аминопарафинов приведены в табл. 2.Способность ингибировать микробиологическую коррозию определялась по бактерицидности соединений по отношению к СВБ, вызывающим этот вид коррозии. Все эксперименты ставились в стерильных анаэробных условиях. В промысловую воду, содержащую накопительную культуру СВБ, выделенную из пластовых вод месторождений Самотлор(Зап, Сибирь) или Ромашкинское (Татария), или Южный . Арлан (Башкирия) вводили реагент в концентрациях 25, 50, 100, 200, 300, 500, 1000 мг/л и выдерживали 24 ч в термостате при 32 С, Затем 1 мл каждой из этих проб высевали в пенициллиновые бутылочки, заполненные питательной средой Постгейта, доводили средой Постгейта до верха и термостатировали 15 сут при 35 ОС, Полное подавление СВБ и образования ими сероводорода, обуславливающего микробиологическую коррозию металла, устанавливали по отсутствии потемнения за счет появления в среде сульфида железа. В табл. 3 приведены концентрации, обеспечивающие подавление СВБ всех трех штаммов,Новые соединения обеспечивают практически приемлемую защиту от химической коррозии (больше 906) при концентрациях не более 25 мг/л, в то время как 1,2,4-триазол (прототип), 1-этил,2,4-триаэол и базовый объект не обеспечивают этого и при 50 - 100 мг/л, Рассмотрение табл. 3 показывает, что новые соединения с 5 - 10 раэ более активны по отношению к СВБ, чем прототип, и в 1,5 - 3 раза активнее, чем базовыйобъект. Таким образом, поставленная цель достигнута. получены новые вещества -1-н-алкил,2,4-триазолий бромиды, которые по.1ИКспектр, сиа аааелнноаои масле Хнисдансн а спектрахВНР Н (и.д, аСвв СООН 6 руттоефориула Прниер ею еС " не ве ви ееитие ю ге 17,98 340,17,93 1523, 40,86 6,62 7,03 . 6,89 1,э 3 а;33;9,301.эо; а,эо;9,501,ао; 4,469,571,37 4,459,54 3100. 3020, 1580,882Э 00, 3020 в 1580 е8803110 3010 1582 е85530, 3010, 1585,855 0,87;8,37 0,85;8,48 0,901 8,60 0,90 8,571 3420,1550,3420,1522,34 ЭО,537,16, 01 тб,оэ 5,02 тГт 13.02 3 Е 45,62 45,Я 47,71 47,83 52,58 52,83 7,86 7,69 8,2Т;оГ8,9 У3 - ,Г 754-56 С 1 Нсансв 9 98 12 98 Св НУУВтва 58-60 е иФ т е т ю Ф Таблица 2 своей способности защищать металл от химической коррозии в минерализованных се-. роводородсодержащих средах и по способности подавлять жизнедеятельность СВБ, инициирующих микробиологическую коррозию в водно-нефтяных системах, значительно превосходят прототип и базовый обьект.Комплекс свойств, которыми обладают новые соединения, позволйт найти им применение в качестве ингибиторов - бактерицидов в защите от коррозии в системах поддержания пластового давлейия и для по- давления сульфатредукции в трубопроводах и в пласте. 6 99 2830 С Н ВСН В 98 50-52 С и Н Втн Ф о р мул а изобретения 1 нАлкил 1,2,4 гтриазолий бромидыформулы+ 5 НИ-М-С НЯ 2 ЬМ Вггдеп,8,9, 12, " ; " 10 обладающие способностью ингибировать химическую и микробиологическую коррозию металлов в сероводородсодержащих минерализованиых средах, "тиеве г юее еее еюее иеев еев ге1747443 Таблица 3 оставитель Г.Конновахред М.Моргентал Корре Редактор А,Долин орович Заказ 2471 ТиражВНИИПИ Государственного комитета по и113036, Москва, Жбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 роизводственно-издательск Подписноеобретениям и открытиям при ГКНТ ССРаушская наб., 4/5