Способ получения бис-( -диалкиламиноалкил или циклоалкил) дисульфидов

(23, б моль) М, М-диметилдитиобисаминав 50 мл хлористого метилена и приохлаждении смеси до - 1 ОС по каплямдобавляют 6,8 г (47,8 ммоль) фирата трехфтористого бора при перемешивании, которое продолжают в течение10 мин. Затем в реакционную смесьпри -5 С барботируют умеренный токэтилена в течение 1 ч, после чего,не прекращая подачи этилена, температуру постепенно доводят до комнатной. По окончании пропускания газасмесь перемешивают еще 10 мин, затемобрабатывают 150 мл 10%-ного водногораствора гидроокиси натрия и экстрагируют хлороформом (3 х 20). Послеотгонки хлороформа, остаток перегоняют в вакууме и получают 4,0 г (82%)бис-диметиламиисэтил)дисульфида,.т.к. 120 С(15 мм рт.ст.) п) =1,5162.Найдено, %; С 46, 15; Н 9, 60;Ь 13,40; Б 30,75,СВ Нго 1282.Вычислено, %: С 46,07; Н 9,65; 25И 13,46; Б 30,80.ПМР спектр (250 МГц, СДС 1,Ь:2, 80 Р (4 Н, СНЫ); 2, 60(4 Н,СНБ);2 25 р(12 Н (СН)3)П р и м е р 2. Бис 3-диметиламино 30этил)дисульфид. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, конденсируют при -30 С 9,0 го (200 ммоль) диметиламина в 150 мл эфира. При интенсивном перемешивао нии, поддерживая температуру -30 С, по каплям добавляют 6,7 г (50 ммоль) монохлористой серы и, не переставая40 перемешивать, температуру реакционной смеси доводят до комнатной. Затем отфильтровывают образовавшуюся соль и в фильтрат при охлаждении до -15)С по каплям добавляют 7,1 г45 (50 ммоль) эфирата трехфтористого бора. Реакционную смесь перемешивают в течение 10 мин и при -5 С барботибруют умеренный ток этилена в течение 2 ч, после чего, не прекращая подачи этилена, температуру доводят до ком 50 натной. По окончании пропускания газа смесь перемешивают еще 10 мин, обрабатывают 150 мл 5%-ного водного раствора гидроокиси натрия и экстра- гируют хлороформом (3 х 30),После отгонки хлороформа остаток перегоняют в вакууме и получают 9,2 г (88%) бис(рдиметиламиноэтил)дисульфида, физикохимические константы которого аналогичны приведенным в примере 1.П р и м е р 3. 1 ис(2-диметиламиноциклогексил - 1)дисульфид.В четырехгорлую колбу, снабженнуюмешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 2,5 г (16,4 ммоль)Б,1)1-диметилдитиобисамина в 40 млхлористого метилена и при охлаждениисмеси до - 10 С по каплям добавляюто4,7 г (33,2 ммоль) эфирата трехфтористого бора при перемешивании, которое продолжают в течение 10 мин. Заотем в реакционную смесь при 0 С покаплям приливают 2,7 г (33 ммоль)циклогексена и при непрерывном перемешивании в течение 2 ч температурупостепенно доводят до комнатной. Затем обрабатывают 150 мл 5%-ного водного раствора гидроокиси натрия иэкстрагируют хлороформом (3 х 20), арастворитель упаривают. Получают4,2 г темно-красного масла, котороехроматографируют на колонке с силикагелем (811 рег 1, элюент, этилацетат:гексан = 1:10), получая 2,2 г (43%)бис(2-диметиламиноциклогексил)дисульфида.Найдено, %: С 60,69; Н 10,12;И 8,86; Б 20,25С Н,Р,В,.Вычислейо, % С 60,75; Н 10,10;К 8,92; Б 20,30,Масс-спектр (т/1); М = 316 (вычислено: М = 316).ПМР-спектр (60 МГц СС 14,8):2,90(Ч(19 ммоль) И,И-диэтилдитиобисамина в50 мл хлористого метилена. В охлажденную до - 10 С смесь по каплям дообавляют 5,5 г (38 ммоль) эфирата трехфтористого бора при непрерывном перемешивании, которое продолжают10 мин. Затем в реакционную смесьпри -5 С барботируют умеренный токэтилена в течение 1 ч, после чего,не прекращая подачи этилена, температуру постепенно доводят до комнатной. По окончании пропускания газасмесь перемешивают еще 10 мин, затемобрабатывают 150 мл 5%-ного водногораствора гидроокиси натрия и экстра( , Н - Н, - 5)низший алкил; где К45 2( , .В 2 при п - 0 - 4;К - водород или низший алкил,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью упрощения процесса и повышениявыхода цеЛевого продукта, И,И-диал 55килдитиобисамины общей формулы 5 16081гируют хлороформо. (3 х 20)После отгонки хлороформа остаток перегоняютв вакууме и получают 4,4 г (89%)бисф-диэтиламиноэтил)дисульфида, т.к.115 С (1 мм рт,ст.).Найдено, %: С 54,55; Н 10,60;Я 10,60; 8 24,24.С цНг 8 гВычислено, %: С 54,47; Н 10,58;И 10,69; 8 24,22,ПМР-спектр (250 МГц, СДС 11 Ь:(23,6 ммоль) И,И-диметилдитиобисамина в 50 мл хлористого метилена ипри охлаждении смеси до -10 С по каполям добавляют 6,8 г (47,8 ммоль) эфирата трехфтористого бора при перемешивании, которое продолжают 10 мин,Затем в реакционную смесь при -5 Собарботируют умеренный ток пропиленав течение 1 ч. После чего, не прекращая подачи пропилена, температурупостепенно доводят до комнатной. Поокончании пропускания газа смесь перемешивают еще 20 мин, затем обрабатывают 150 мл 5%-ного водного раствора гидроокиси натрия и экстрагируут хлороформом(3 х 20) . ХлороФорм от 35гоняют, остаток перегоняют в вакуумеи получают 4,1 г (75%) светло-желтоймаслянистой .жидкости, т.к. 90 С(0,5 мм рт.ст.), представляющую собой смесь двух изомеров: бис(3-диметиламинометилэтил)дисульфида ибис(-диметиламино-о(;метилэтил)дисульфида в соотношении 1:.1. Соотношение изомеров определяют ПМР-спектром. Разделение продуктов не производят.Найдено, %: С 51,00; Н 9,91;И 11,51; Б 26,95,С 1 оН 4Вычислено, %: С 50,81; Н 10,10;И 11,81; Я 27,20.ПМР-спектр (250 МГц, СДС 1, 8)бис(-диметиламинометилэтил)дисульфид; 2,60 ф (2 Н, СНЫ); 2,20 (Ц (4 Н,СНВ); 2,10 с (12 Н, СН И); 0,9 с(3-диметиламино-К-метилэтил)дисуль 85 6Фид: 2,60 (М(4 Н, СНЫ); 2,20 М(,2 Н, СНБ); 2,10 с (12 Н, СН М); 1,10 с (бн, СН ).П р и м е р 6, Бис-( -диэтиламиноэтил) дисульфид.В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капилляром для подвода этилена, помещают 4,2 г (28 ммоль) М,И-диметилдитиобисамина в 60 мл хлористого метилена и при охлаждении смеси до -5 С добавляют 7,4 г (56 ммоль) А 1 С 1 у и перемешивают еще 20 мин, Затем в реакционную смесь при -5 С барбатируют умеренный ток этилена в течение 1 ч, после чего, не прекращая подачи этилена, температуру доводят до комнатной, перемешивают, еще 20 мин, обрабатывают 150 мл 10%- ного водного раствора гидроокиси натрия и экстрагируют хлороформом (3 х 20), После отгонки растворителя и перегонки остатка в вакууме получают 4,2 г (74%) бис-(3-диметиламиноэтил)дисульфида, физико-химические свойства которого соответствуют этому же веществу, полученному с использованием эфирата трехфтористого бора.Таким образом, предлагаемый способ получения аминоалкил (циклоалкил)дисульфидов позволяет значительно упростить синтез за счет использования легкодоступных дитиобисаминов, олефинов и циклоолефинов и повысить выход целевых продуктов. Формула изобретения.ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 ми или циклоолефинами в присутствиив качестве катализатора кислоты Льюсапри молярном соотношении И,М-диалкил дитиобисамина и катализатора, равном1:(1-2), при (-15) - 5 С в средеинертного растворителя.