Способ получения о-арил-о-(2-карбамоилфенил) аминометилфосфонатов

А 1 СОЮЭ СОВЕТСКИХсавлилаезижРЕСПУБЛИК ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОЧНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(57) Изобретение касается химии ФосФорорганических соединений, в частности получения О-арил-О-(2-карбамоилФенил)аминометилфосфонатов общей Форлы ХС,Н, С(О)И(Г), -ОР(о)(ОР)(СН И(Кгде Аг - не- или замещенный Фенил;К - алкил; И(К ), - пиперидил, морфолил; Х - Н, алкил, галоид, для син"теза разнообразных фосфорорганическихсоединений, в том числе и биологически активных. Цель - создание новогоспособа получения расширенного ассор"тимента целевых веществ. Синтез ведутреакцией эквимолярных количеств арилсалицилфосфита и тетраалкилметилендиамина, метилендипиперидина или метилендиморфолина в бензоле при кипяче 2нии реакционной смеси. При этом лучше в качестве арилсалицилфосфита ис-пользовать реакционную смесь, образующуюся при действии не- или эамещенной салициловой кислоты .с арилдихлордвсфитом в присутствии катализатора(пиридина) в среде бензола при кипячении смесиЗначения: Х; Ж(К), Агао . го ,выход, 7.: и, ; Й , К система;брутто-Ф-ла: а) Н; П(С Н ) ; СН .;100; 1,5375, в ; 0,77 бензол-.гексанацетон 6;2;1; СН ИОР; б) Н;,М(СН.); 2-СН С 6 Н, 99,5; 1,54670,76 бензол-гексан-ацетон 6:2:1;СНИ ОР; в) Н; И(С Н.), 2,4-С 1 СБН, 100; 1,5488; - ; 0,82 бен"зол-гексан-ацетон 6:2:1; Са, НгС 1 Рг 01 Рг) Н; Н(н-СН, ); С 6 Нд, 98; 1,5182;1,0560; 0,93 этил-ацетат-ацетон 3: 1;Сао Н 47 И. ОР; д) 5-С 1; М(н-С Н) ,С 6 Н98; 1,5174; 1,0835; 0,97 (этилацетат-ацетон 3:1; С Н 4 аС 1 Й ОР;е) Н; Н(д-СК); С Н, 100; 1,5082;0,96 этилацетат-ацетон 3:1;С 30 Н 4711 ОуРу ж) Н Н(н СНу ) 2 у С 6 Н 499; 1,5300; 1,0952; 0,95 (этил-ацетат-ацетон 3:1; СНчЯО 4 Р; 3) Н;пиперидил 2-Снз-С 1 С 6 нз 100 -30,88 бензол-гексан-ацетон 3:3:1;С Н С 1 Я О+Р; 4) З-СНС 6 Н, морфолил; СьН, 99; - ; - ; 0,86 этилацетатацетон 3:1; С НИО 4 Р. Способ позволяет на основе доступных исходныхполучать с высокими выходами большойассортимент полезных веществ. 1 з.п.Ф-лы. лай СЛ 4 ь ЯР Ф С5ют при комнатной температуре 3 ч,затем кипятят до прекращения выделения хлористого водорода 2,5 ч. Послеохлаждения до комнатной температурыв реакционную массу добавляют 3, 16 г(0,02 моль) тетраэтилметилендиаминаи в дальнейшем поступают как в примере 1 А. Выход 8,30 г (99 ), пго 1,5368КГ 0,77.Найдено, %: С 63,18 р Н 7,38;И 6,79;,Р 7,41.С Н,МОР,Вычислено, %: С 63,16; Н 7,42;И 6,70; Р 7,42.П р и м е р 2, Получение О(2-метил-фенил)-О-(2-М,М-диэтилкарбамоилфенил)-М,И-диэтиламинометилфосфоната.Вещество получают в условиях примера 1 А из 4, 1 г (О, 015 моль) 2-метилфенилсалицилфосфита и 2,37 г0, 015 моль) тетраэтилметилендиамина.Выход 6,45 (99,5 ),1,5467,КГ 0,76 (бензол - гексан - ацетон,6:2:1).Найдено,: С 64,25; Н 7,59;М 6,33; Р 7,08.Сгз Нзз Иг 04 РВычислено,: С 63,89; Н 7,63;И 6,48; Р 7,18.П р и м е р 3, Получение О-(2,4 дихлорфенил)-О-(2-М,М-диэтилкарбамоилфенил)-И, И-диэтиламинометилфосфоната.Вещество получают в условиях примера А 1 из 4,93 г (0,015 моль)2,4-дихлорфенилсалицилфосфита и2,37 г (0,015 моль) тетраэтилметилендиамина. Выход 7,30 г (100%), и,1,5488, КЕ 0,82 (бензол - гексанацетон, 6:2:1).Найдено, %: С 54, 63; Н 6,15;С 1 14,62; И 5,70; Р 6,65.С Н, С 1 МОРВычислено,: С 54,21; Н 5,95;С 1 14,58; М 5,75; Р 6,37. П р и м е р 4, Получение О-фенил- О-(2-И,М-дибутилкарбамоилфенил)-М,И- ди-н-бутиламинометилфосфоната.Вещество получают в условиях примера 1 Б из 3,9 г (0,02 моль) фенилдихлорфосфита, 2,76 (0,02 моль) салициловой кислоты и 5,4 г (0,02 моль) тетра-н-бутилметилендиамина. Выход 10,35 г (98 ), п 1,5182, й 1,0560 МК152, 12 (выч. 152, 85), КК О, 93 (этилацетат - ацетон, 3:1, проявитель Уф). 49957 6Найдено,.: С 67,54; Н 8,73;И 5,34; Р 5,69.СоН 4 Мг 04 РВычислено, : С 67,72; Н 8,8;И 5,28; Р 5,95.П р и м е р 5. Получение О-фенил-О-(2-И,М-дибутилкарбамоил-хлорфенил)-И,И-ди-н-бутиламинометилфосфоната.Вещество получают в условиях при"мера 1 А из 5,9 г (0,02 моль) фенилхлорсалицилфосфита и 5,4 г (0,02 моль)тетра-н-бутилметилендиамина. Выход11, 1 г (98%), и 1,5174, с 1 1, 0835,ИК 157,70 (вьч. 157,09), КГ 0,97(0,015 моль) метилендиморфолина. Выход 6,85 г (993), КЮ 0,86 (этилацетат - ацетон, 3:1),Найдено 7.: С 60,08; Н 6,18;20И 6,13; Р 658.С 7 Н я яОфРьВычислено, Х: С 60,00; Н 6,30;Б 6,09; Р 6,74.Таким образом, способ позволяет 25технологически просто на основе доступных полупродуктов получать с высоким выходом большой ассортиментнеизвестных ранее 0-арил-(2-карбамоилфенил)аминометилфосфонатов. 30 ООАгифрСИР,7 где. Аг - незамещенный кпи замещенныйфенил;К - алкил или ИК - пиперидкпили морфолил;Х - водород, алкил, галоид, заключающийся в том, что арилсалицилфосфит общей формулы"Р-ОА 1ОО11О где Аг и Х имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с замещенным метилендиамином в среде бензола при кипячении реакционной смеси.2. Способ по п. 1, заключающийся в том, что в качестве арилсалицилфосфита используют реакционную мас" су, образующуюся при взаимодействии салициловой или замещенной салициловой кислоты с арилдихлорфосфитом в присутствии катализатора - пиридина в среде бензола при кипячении реакционной смеси. Формула изобретения1. Способ получения О-арил-(2 карбамоилфенил)аминометилфосфонатов:общей формулы35 Составитель Л. КарунинаТехред Л.Сердюкова Корректор С,екмар Редактор Н.Киштулинец Подписное Тираж 313 Заказ 246 ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5