Способ получения 2, 2-замещенных 4-оксо-1, 2, 3, 4, 6, 7 гексагидро-5нциклопента (е)пиримидинов

(61) Дополнительное к авт. свн (22) Заявлено 23.08,74(21) 20 с присоединением заявки51) М, Кл.- С 07 2 239/",0 О/04 Гасударственный коцит Соввтв Министров ССС па делам изооретенийи открытий(43) Опубликовано 30,09.76.Билл145) Дата опубликования описан 53) УДК 547.853,3А.В. Упадышева, Н.Д. Григорьева, Г.С, Сергеев и А.П, Знаменская 2) Авторы изобретен 1) Заявител 6 72,2- ЗАМЕШЕННЫХ 4-ОКСО, КЛОПЕНтАЕ 1 ПИРИМИДИНОВ 54) СПОСОБ ПОЛУЧ -ГЕКСАГИДРОИзобретение относится к новому способу получения 2,2-замешенных 4-оксо - 1,2, , 3, 4, 6, 7-гексагидрэН-циклэпента е 1 пиримидинов, которые могут найти применение, например, как исходные продукты для син теза биологически активных веществ.Известно лишь одно вещество ряда 4-оксо,2,3,4, 6,7 - гексагидроН-циклопентае 1 пиримидиов, а именно 2,2-тетраметилен - -4-эксэ, 2, 3,4, 6, 7-гексагидрэН-циклэпента е 1 пири миди н, который впервые был получен конденсацией мочевины с циклопентаноном с выходом 11%. Описывается новыи сп 2,2-замешенных 4-оксосагидроН-циклопента 1 в шей формулы оо получения 2,3,4,6,7-гекрихиднов обЪ Н валяет полу-звестный с одно вешес аждый низшие алгруппу формульаключаюшиися вциклопентен,2 ако где килы (СН соб и во ука иозначают к ли вместе означают где т = 4,5,6,то 1-амино-циан ычить толь занно а так как с другими кето изводные уже не циклоп нами и ентапи учаются промидинового том ч форму ря Целью изобретения являет получения 2,2-замешеннь ,6, 7-гексагидрэН-цикл в, который позволяет пол ное соединение, так и ряд циклопентапиримидинов. я новыи спо - х 4-оксо,2 пента% пири чать как изновых указ с,3 ди ых ъФ П Й аа А 3 3 Й 111 300 ьодвергают конденсации с кетоном общейформулы где Йл и 2 имеют указанные значения, прио70-110 С в присутствии полифосфорнойкислоты, 16Конденсацию предпочтительно проводитьо,в растворителе при 80 С. В качестве растворителя могут быть применены как от дельные растворители, например бензол,так и их смеси, например бензол и ацетон, ЙПроцесс можно проводить и без растворителя, в этом случае используют 8-10-кратный избыток полифосфорной кислоты.Исходный 1-амино-цианциклопентен,2 является отходом производства адиподифнитрила (полупродукта для найлона,. В процлсженном способе используют следующиекетоны; ацетон, метилэтилкетон, пиклопен"танон, циклогексанон, циклогептанон.Строение полученных циклопентапирнлидии нов доказано на основании данных элементарного анализа, УФ- и ИК-спектров, ВИК- спектрах, как растворов в СНС 1, так и твердых веществ обнарукелы полосы М,3 О только вторичны. К Н-трупа, Строенле доказано также по совпадению И- и УФ-спектров вещества 2,2 - тетраметилен-оксо, 2, 3, 6, 7-гексагндро 5 Н-плклопента (Ю) пиримидина, полученного новым и известньп 1 л синЗо тезом.П р и м е р 1. 2,2-Диметил-оксо" -1,23,4,6,7 -гексагидроН цилопента ЖЛ- пиримидин.10 г (0093 моль) 1-амнно." аанцик-Я лопентена,2, 6,7 г (0,116 моль) ацетона, 80 мл сухого бензола и 15 мл полифосфорной кислоты помещаот в колбу, снабжен-: нур механической мешалкой и обраныхолодильником и кипятят 5 час, После охлаж-й дечия добавляют к реакционнол массе лед и перемешивают до получения водного .; орга 4нического слоев. Органический, бензольный слой отделяют, а водный экстрагируют 6 раз хлороформом по 30 мл, Хлороформенньй экстракт отбрасывают. Водный слой нейтрализуют поташом до рН 6, Выпавший осадок промывают на фильтре последовательно водой, ацетоном, эфиром.Получают 14,4 г (93,6%) 2,2-диметил -4- оксо - 1,2 3,4,6, 7-гексагидроН-циклопента в 1 пиримидина (1). Блестящие бесцвеч ные кристаллы из смеси метанола с водой (1:1); т.пл,225-227 С.Найдено,%: С 65,21; 65,05; Н 8,70 860; М 16,86, 16,69,С 91 л Ф ИОВычислено,%: С 65,06; Н 8,43;Н 16,87. П р и м е р 2. 2,2-Тетраметилен-оксоо 1, 2, 3,4,67-гексагидроН-циклопента 1 е пиримидин.10 г (0093 моль) 1-амино-цианциклопен- ена2.8 4 г (0,1 моль)пиклопептанонаи 100 г 1 тоцлфогдориоч дклотьт перемелпивают 2очас при 1 1. С веолбес механической мешалкойи обратя и; холодильником. После охлаждения реакционную массу растворяют в летной воде и экстрагируют 6 раз хлороформом по 30 мл. Хлороформенный экстрактотбрасывалот, а водный слой нейтрализуютпоташом до рН 6, Выпавший осадок промывают на фильтре последовательно водой,ацетоном, эфиром Получают 415 г (233%)22-тетраметилен-оксо, 23,4,6, 7-гексагидроН-циклогента е 1 пиримидина. Блестящие бесцветные кристаллы из смеси метаонола с водой; т,пл, 229-230 С (при медленном нагревании),Найдено, %; С 68,64, 68,82; Н 847,842; М 14,03, 14,31,СН И,О.Вычислено, %: С 68,75; Н 8,34; М14,57.В таблице представлена характеристика2,2-замешенных 4-оксо,2,3,4,6,7-гексогпдроН-циклопентан ( епиримидинов, полученных ао предложенному способу.Я о 1 о о Я оЯ Я сЧ х о х о х о х о х о ЖоБ од ацод ф оула изобретения подверга формулы конденсации с кетоном обшей меют указанные значения, прив присутствии полифосфорной кисна чают лкиль(СНй с знача5,6,мино 2 я тем, чтсреде ра Составитель Т, АрхиповаРедактор Т. Никольская Техред Н. Андрейчук Корректор С, Некмар Чдъ - 5276/ЙЯ 11 и 1Ос Фи шал НПП "Патонтф, г. Ужгород, ул. Проектная,1. Снос4-оксо,2пента е где 3,и 2 или вместегде и=- тем, что 1 формулы б получения 2,2-замешенных3,4,6,7-гексагидрсН-циклоиримидинов общей формулы каждый низшие группу формулытличаюши-цианциклопентен ударственногопо делаМосква, Ж Л 5 деи 20-110 Соты.2, Снос раж 575комитета Советам изобретений иРаушская наб об по п,1, о т л и ч а ю ш о конденсацию проводят при творителя, например бензола ПодписноеМинистров СССоткрытий