Способ получения 4, 4 -(арилендиокси)-дифталонитрилов

-Я ;(3 где Изобретениеполучения дифта мулы ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЦТИЯПРИ ПЮТ СССР ОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬ(56) Патент СЫА3869499,кл. 260-465 Г, опублик. 04Синтез диангидридов тетвых кислот с простыми эфирми; Отчет (заключительный)ский политехнический инстиславль, К Г,Р, 77068796, 1 НИЯ 4,4 -(АРИЛЕНРИЛОВасается нитрилов в частности спосо )арилемдиокси)-Лай Формулы сн:с)с- г-О=4 Н(СИ)= носится к способунитрилов общей форЫС уО-АГ;с СХ ХС СИ(59 4 с 07 с 120/00 р 121/75- простая связь, -СН -О- или О Д или -БО -, которые используют как полупродукты для синтеза полигексазоцикланов, полифталоцианинов и тетракарбоновых кислот. Цель - улучшение качества целевых продуктов и сокращение продолжительности процесса. Последний ведут взаимодеиствием 4-нитрофталонитрила с бифенилом формулы НО-Аг-ОН в среде апротонного растворителя в присутствии КСО, а также в присутствии воды в количестве 2- 15 моль на 1 моль 4-нитрофталонитрила при 60-90 С. Способ позволяет повысить цистоту целевого продукта с 94,3-96,7 до 99,3". и сократить время реакции с 4,0-4,5 до 0,5-3,5 ц, 1 табл. г - двухвалентный ароматичес радикал 46 - с :(1 ); 52 - -Б- или -БО -2 1которые используются в кацестве полупродуктов для синтеза полигексазоцик-. ланов, полифталоцианинов и тетракар боновых кислот. Целью изобретения является улучшение качества целевых продуктов и сокращение продолжительности процесса., 15П р и м е р 1. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 173 г (1,0 моль) 4-нитрофталонитрила, 55 г (0,5 моль) рееорцина, 138 г (1,0 моль) К Сот, 20 850 мл ЛИФА и 90 мл (5,0 моль воды. Реакционную массу нагревают до 20 С выдерживают при этой температуре и перемешивании в течение 2 ц, охлаждают до 15-20 С и выливают в 3 л 13-но го раствора ИаОН, Выпавший осадок отделяют фильтрацией, промывают на Фильтре водой до нейтральной реакции в Фильтрат и сушат при 50-70 С.Получают 170,1 г (94 у от теории) ЗО-(м-фенилендиокси)-дифталонитрила (желтоватый кристаллический порошок) с т.пл, 180-181 С.Найдено, Ф: С 72,8 1; Н 2,89;И 15,28. 35СН 5 ОИ,ОВыцислено, у: С 72,93; Н 2 Р 76 Р15,47.Содержание основного вещества 99,63. Содержание НФН по данныи полярографии0 1.По данным тонкослойной хроматографии (Б 11 иГо 1 11 Ч, элюент - ацетон:бензол = 1;5 об.) - индивидуальное вещество К 0,55. 45П р и м е р 2, В 25-литровый чугунно-эмалированный аппарат с пароводяной рубашкой, снабженный мешалкой, ртутным термометром вгильзе и обратным холодильником, загружают из мерника 10 л ДМФА. Включают мешалку и через загрузочный люк загружают 0,66 кг (Ь моль) резорцина, 1,66 кг(12 моль) К СО, 2,08 кг (12 моль)4-нитрофталонитрила и 1,30 л (72 моль) 55воды.В рубашку аппарата пускают паронагревают содержимое до 90 С. Приэтой теипературе реакционную массу4выдерживают 0,5 ч. После выдержки массу охлаждают до 15-20 С пуском холодной воды в рубашку. Содержимое аппарата пересасывают вакуумом в 20-литровую бутыль с обрешеткой и выливают в 100-литровую эмалированную чашу, содержащую 46 л воды с температурой 10-15 С. При перемешивании выпадает желтый осадок, который оставляют для полноты кристаллизации прио10-15 С на 1 ц, отделяют на нутчФильтре через бельтинг, промывают 3 л 1-ного водного раствора ИаОН и затем водой до нейтральной реакции. Осадок с фильтра переносят на кюветы, раскладывают тонким слоем и сушат в паровом сушильном шкафу при 60-70 С втечение 8 ч, Выход 4,4 -(м-фенилендиокси)-дифталонитрила 1596 кг (90,2 ь от теории). Содержание основного ве" щества 99,43. Качество соответствует показателям, приведенным в примере 1.П р и м е р ы 3-20.РРезультаты синтеза 4,4 -(арилендиокси)-дифталонитрилов (1) приведены в таблице, Загрузка: 4-нитрофталонитрил (НФН) 34,6 г (0,2 моль), К СОз 27,6 г (0,2 моль) растворитель 2,4 моль, бисфенол (1). 0,1 моль.Таким образои, изобретение позволяет получать целевой продукт с чистотой не ниже 99,3, цто значительно выше, чем в известном способе (94,3- 96,7 у) и сократить время реакции до 0,5"3,5 ч (против 4,0-4,5 ч в известном). Фориула изобретения 1Способ получения 4,4 -(арилендиок"си)-дифталонитрилов общей формулы где Аг - двухвалентный ароматический радикал С - С ,выбранный из группы, содержащейДМФАДМСОЛНФАТо же 4 Ф 5 6 7 8 9 10 11 То же11 11 11 11 11 11 СНСсн,О Дифени- лолпропан (228) ЛМФА ВОЛМСО 16ООО фд 99,90 6,5 99,5 ДМФ 9 2,8-Лиокс дибензоти фен,5-д оксид (28 99 0 3 5 15г - -Я- или -БО -Я. 2 увзаимодействием 4-нитрофталонитрилас бисфенолом общей формулы НО-Аг-ОНв апротонном диполярном растворителев присутствии К СО при нагревании,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с Гидрохи" нон (11) Пирокатехин (11) 4,4-Ли- оксидифенилметан (2 о о) 4,4 -Ли- оксидифе- нилсульфон (28,2) 4,4" -Лиок- сидифенилоксид (20 2) 4,4 -Лиок- сидифенил(9,9-флуорен)(35,0)2,8 -Лиок- сидибензотиофен (24,8) 093526целью улучшения качества целевых про-,дуктов и сокращения продолжительностипроцесса, последний ведут в присут 5ствии воды в количестве 2-15 моль наЮ1 моль 4-нитрофталонитрила при 60-90 С. 0 . 60 96,7 0 90 95,1 2,0 60 99,7 2,0 90 99,5 15,0 90 99,4 1,0 60 97,1 20,0 90 90,3 0 30 94,3 6,5 90 3 0 , 95 99,3 6,0 80 3,0 89 99,76,5 70 3,0 80 99,4 6,5 90 310 82 99,5 6,5 90 3,5 77 9915 6,5 90 3,0 69 99,3Продолжение таблицы т ь 9 Подписноезобретениям и открытиям при ГКНТ СССРРаушская наб д. 4/5