Способ получения (пиридил-2-или -4)метилкетонов

СВОЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 9) в) 4 С 07 Э 213/ НИЯ Р 35 природных ари дыб пй 1 г(54) СПОСОБ ПОЛ -4)МЕТИЛКЕТОНОВ (57) Изобретени лицеских соединлучения (пириди лаждают, неитрализгируют эфиром. Отпрореагировавший иполучают 8,6 г (7 Эдина (на вступившит.кип. 145-150 С (в спирте, ацетонелеводородах. РаствИк-спектр, см(ароматицеское кол оряется в воде. т 1580, 1600, 30 ьцо), 1690 (С=О) НайденоС,НИ ИВыцислеПримру 1 14,06зоила и 27нагреваютлучают 9,2на с т.кип О. о, 4: И 71е р 2, Аналог (0,1 М) хл9 г (0,3 М)ри 78 С в тег (85,2/) 2145-149 С ме- бенаПо" ридио и ористо2-пикоцениеФена ци ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР ИСАНИЕ ИЗОБ АВТОРСКОМУ СВИ(71) Институт химии нефтсолей АН КазССР(56) К 11 пдяЬегд Е. РугЫЭег 1 аг 3 лез, рагг 17, 19 ЕНИЯ (ПИРИДИЛ-ИЛИ касается гетероцикний, в частности по- -2-илиметилкетонов Изобретение относится к способуполуцения (пиридил-или)метилкетонов общей ФормулыК, СН,СОКгде К, - пиридилилиК - метил, Фенил,которые могут найти применение в качестве исходных веществ для синтезапестицидов,Целью изобретения является упро"щение.процесса за счет проведениявзаимодействия 2- или 4-пиколинов соацилхлоридами при 75-80 С в течение4-5 ч при молярном соотношении реагентов, равном 3:1.П р и м е р 1. 2-фенацилпиридин.14,06 г (0,1 М) хлористого бензоила, 18,6 г (0,2 М) 2-пиколина помесщают в трехгорлую колбу и нагреваютпри 77 С в течение 4,0 ч. Затем охобщей формулы К- СН С(О)К, где а) К - пиридил, К - фенил; б) К, - пиридил, К - фенил; в) К- пиридил, К - метил, г) К . - пиридил, К, - метил - полупродуктов в синтезе пестицидов. Для упрощения процесса его проводят реакцией 2- или 4-пико- лина с соответствующим ацилхлоридомопри 75-80 С и молярном соотношении реагентов 3;1 в течение 4-5 ч. Выход, /: ткип. С (мм рт.ст.) или т.пл., С; брутто ф-ла: а) 85; 145-150 (2) с,нмо; б) 84,3, 113-114, с 1 нмо; в) 70,8, 55-56,(0,5); СзНИО; г) 77,71 108-110 (3)," С Н ИО. Способ позволяет получать целевые соединения из доступных веществ с хорошим выходом,уют содой и экстра- гоняют эфир и неиколин (13,9 г) и ,64) 2-фенацилпирий 2-пиколин) с 2 мм). Растворяется и ограничено в угФормула изобретения Способ получения (пиридил- или-4)метилкетонов общей ФормулыК,-СН,СОК,где Н - пиридил- илиК - метил, Фенил,взаимодействием производных пиридинас ацилхлоридами при нагревании, о тл и ц а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качествепроизводных пиридина используют 2 или 4-пиколины, которые подвергаютвзаимодействию с ацилхлоридами при75-80 С в течение 3-4 ч при молярномсоотношении пиколин:ацилхлорид, равном 3:1.Составитель Н,БанниковаТехред М.Моргентал Корректор Н.Борисова Редактор Н.Бобкова Заказ 5759/9 - Тираж 352 ПодписноеВЕИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям нрн ГКНТ СССР113035 Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент". г.ужгород ул. Гагарина,10 150935П р и м е р 3, Аналогично примеру 1 14,06 г (0,1 М) хлористого бензоила и 27,9 г (0,3 М) 2-пиколина нагревают при 76 С в течение 3 ч. Получают 8, 1 г (81, 14) 2-фенацилпиридина с т.кип. 146-152 С (2 мм).П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 14,06 г (0,1 М) хлористого бензоила и 27,9 г (0,3 М) 2-пиколина нагревают при 90.С в течение 4 ч. Получают 9,3 г (844) 2-Фенацилпиридина с т.кип. 145-151 С (2 мм).П р и м е р 5. Аналогично примеру14,06 г (0,1 М) хлористого бензоила и 27,9 г (0,3 М) 2-пиколина нагревают при 80 С в течение 5 ч. Получают 9,25 г (853) 2-Фенацилпиридина с т.кип. 146-152 С (2 мм),П р и м е р 6. Аналогично приме ру 1 14,06 г (0,1 М) хлористого бензоила и 37,2 г (0,4 М) 2-пиколина нагревают при 80 С в течение 4 ц. Получают 915 г (8483) 2-фенацилпиридина с т . кип . 145- 1 51 С (2 мм) . .25П р и м е р 7, Аналогично примеру 1 14,06 г (0,1 М) хлористого бензоила и 37,2 г (0,4 М) 2-пиколина нагревают при 70 С в течение 4 ч. Получают 8,5 г (75,4) 2-фенацилпири- ЗО дина с т;кип. 145-152 С (2 мм).П р и м е р 8. 4-фенацилпиридин,Аналогично примеру 1 14,06 г (0,1 М) хлористого бензоила и 27,9 г (0,3 М) 4-пиколина нагревают при 77 С в течение 3,5 чПолуцают 9,1 г (8433) 4-фенацилпиридина с т.пл.113-114 С, Растворяется в спирте, ацетоне и ограничено в углеводородах. Растворяется в воде. 40ИК-спектр, см : 1580, 1600, 3030 (ароматическое кольцо), 1690 ( С=О).Найдено, Ж: И 705.СзНи Г 10Вычислено, ь: М 7,10.П р и м е р 9. 2-Ацетонилпиридин,Аналогично примеру 1 7,9 г (0,1 М) хлористого ацетила и 27,9 г (03 М)а .2-пиколина нагревают при 76 С в те 34цение 3 ц. Получают 5,1 г (70,84) 2-ацетонилпиридина с т,кип. 55-56 С (0,5 мм), Растворяется в спирте, ацетоне. Не растворяется в воде.ИК-спектр, см : 760, 1570, 1600, 3030 (ароматическое кольцо), 1720(3 мм). Растворяется в спирте, ацетоне, эфире. Растворяется в воде.ИК-спектр, см : 870, 1070, 1160,1220, 1500, 1605, 3030 (ароматическоекольцо), 75 ( С=О),Найдено, Ж: И 0,3.С ГГ ГОВйцислено 3: И 10,36.Таким образом, предлагаемый способпрост в исполнении и позволяет полуцать целевые продукты с препаративнымвыходом,