Способ получения 4-арил-3-метилбутан-2-онов

СООЭ ССВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 49/255, 49/213, 45 51)4 С ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬГГИЙ ИСАЙИ БРЕТЕНИ К АВТОРС У СВИДЕТЕЛЬСТВ СН О, К = С,Н 50., " = СЗН 70 К - изо С К=СН,К=2=СН путем взаимод тен-она с а ем общей форм 88.8) 4, 1949, 966.1980, 291. Ргапсе,196.-МЕ Ф ния сутствии хлористо СН - СН-СО - СН 2 тем, что, са, повыя ассортищи и тлича ения процес и расширени продуктов, 20-35 С и м роматическо хлористого -2,5 1. с целью упрошения выхода мента целевы процесс олярномго соедине- алюминия К К Н1К=СН КК - СН,К - СН(СН,проводят при соотношении ния, кетона (30-10 ): 1:О 1 174Изобретение относится к органической химии и касается способа получения 4-арил-метилбутан-онов общей формулы К = СН(СН,) , К,= Н;К = СН О, К 1=Н;= С,Н,О, К=Н;К = изо-С Н О К =Н511 фК = СН , К = 3 ч СНК = СН, К 1= 2 = СН,которые могут найти применение длясинтеза соединений, используемых длясоставления парфюмерных и ароматизирующих композиций и отдушек для5мыла, для получения полупродуктовв синтезе инденовых углеводородов,обладающих приятным запахом и нашедших применение в парфюмерной промышленности, а также исходных веществдля синтеза биологически активныхвеществ,Целью изобретенич является упрощение процесса, повышение выхода.ирасширение ассортимента целевых продуктов.П р и м е р 1. 3-метил-фенилбутан-он.В четырехгорлую колбу, снабженнуюмеханической мешалкой, обратным холо дильником, капельной воронкой и термометром, при охлаждении помещают50 мл (1,7 моль) абсолютного бензола и 53,4 г (0,4 моль) безводногохлорида алюминия, Затем прикалывают 4516,8 г (0,2 моль ) 2-метил-бутен-она, растворенного в 30 мл (0,3 моль/абсолютного бензола, поддерживаятемпературу в пределах 30-35 С, Смесьперемешивают при той же температуре 2 ч, охлаждают до комнатной температуры (18-22 С )и выливают на200 кг мелкоколотого льда, подкисленного Э мл концентрированной соляной кислоты. Выделившийся органический слой отделяют, водный экстрагируют тремя порциями эфира по 60 мл.Эфирные вытяжки соединяют с оргаиическим слоем, промывают водой донейтральной реакции и сушат сульфатоммагния. Отгоняют эфир и бензол, остаток перегоняют в вакууме. Получают30,5 г (94%) 3-метил-фенилбутан-она, т.кип. 112-113 С/11 мм;п 1,5092; й, = 0,9716;МКнмй,ф = 49 в 8 МКуь(числ= 49 э 4.Спектр ПМР (СС 11), м.д,: 1,0(СН , с, ЗН); 2,4-2,85 (СН -СН, м,ЗН); 7,1 (СН, с, 5 Н).Найдено,%: С 81,12; Н 8,50,Вычислено, %: С 81,44 Н 8,69.П р и м е р 2. Процесс ведутаналогично примеру 1 при тех же количествах реагентов и катализатора, только температура поддерживается 40-45 С. Получают 24,3 г (75%)З-метил-фенилбутан-она, т,кип.111-112 С/11 мм; пО = 1,5092,Найдено, %: С 81,20; Н 8,34.Вычислено, %: С 81,44; Н 8)69.П р и м е р 3. Процесс ведут притех же соотношениях реагентов, что ив примере 1 при 15-18 С, Получают26,6 г (82% ), 3-метил-фенилбутан-она, т.кип. 110-112 С/11 мм;п = 1,5090,Найдено, %: С 81,18; Н 8,42,С.И Н 1 ФОВычислено, %: С 81,44; Н 8 рб 9. П р и м е р 4. Процесс ведутаналогично примеру 1 при 30-35 С, ноберут 180 мл бензола (2 моль ),16,8 г (0,2 моль ) 2-метил-бутен-она и 40 г (О, 3 моль ) безводногохлорида алюминия, Получают 25,3 г( 78% ) З-метил-фенилбутан-она,т.кип. 112 С/11 мм, пЯ = 1,5090.Найдено, %: С 81,60; Н 8,50.С 11 Н 1 ОВычислено, %: С 81,44; Н 8,69,П р и и е р 5, Процесс ведут аналогично примеру 1 при 30-35 С при тех же количествах бензола (180 мл, 2 моль ) и 2-метил-бутен-она (16,8 г, 0,2 моль), но берут 60 г (0,45 моль ) безводного хлорида алюминия, Получают 30,2 г (93,2%) 3-метил-фенилбутан-она, т.кип.110-112 С/11 мл, п = 1,5085.Найдено, %: С 81,32; Н 8,52.СНОВычислено, %: С 81,44;,Н 8,69.11744 П р и м е р 6. Процесс ведут аналогично примеру 1 при 30-35 С при тех же количествах бензола ( 180 мл; 2 моль ) и 2-метил-бутен- -3-она (16,8 г, 0,2 моль ), но бе рут 80,1 г (0,6 моль ) безводного хлорида алюминия. Получают 21,4 г (667) З-метил-фенилбутан-она, т.кип.112-113 С/11 мм, и 11 = 1,5088.Найдено, Х: С 31,58; Н 8,48. 1 ОС,1 НИОВычислено, Х: С 81,44; Н 8,69.П р и м е р 7. Процесс ведут аналогично примеру 1 при 30-35 С, од" нако для тех же количеств 2-метил-15 - 1-бутен-она (16,8 г, 0,2 моль )и хлорида алюминия (53,4 г, 0,4 моль ), берут 90 мл (78 г, 1 моль )абсолют 27 4ного бензола. После аналогичной обработки получают 29,5 - 30,1 г (91,7 - 92,93 ) 3-метил-фенилбутан-она, т.кип. 112-113 С/11 мм, и = 1,5085.Найдено, Ж: С 81,73; Н 8,60,11 1 ФВычислено, Х: С 81,44; Н 8,69,Соединения общей формулы (1) получают аналогично примеру 1. Данные приведены в таблице.Предложенный спбсоб позволяет упростить процесс за счет исключения растворителя и проведения процес са без охлаждения, увеличить выход целевых продуктов с 65-82 до 90- 95,67, а также расширить ассортимент получаемых продуктов.м) й а о кл со ЧРо о ОЮ ОО