Способ получения 2-алкоксикарбонилметилен-5-арил-2, 3 дигидрофуран-3-онов

,801077891 А 3(59 С 07 0 307/58//А 61 К 31/34 АНИЕ ИЗОБРЕТЕН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ных алоген, низший СЬе- где Н - водор ус 1 о- алкил или ли н алки и й дроф зший алкоксиУс я тем, чторан,3-дион о В - низши отличаю 5-арил, 3-ди щей формулы шеФапа охоя / значения,вию с алкоксфосфораном 1з каче80 С. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(71)Пермский государственный фарцевтический институт-асе 1 уХ-Ьепгу 1 хйепе-шеФЬу 1-2,3-61 ЬуйгоГигапв, "Буп 1 Ьевв"В 3, р, 186.,(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКОКСКАРБОНИЛМЕТИЛЕН-АРИЛ,3-ДИГИДРОФУРАН-ОНОВ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ где В имеет указанные подвергают взаимодейс карбонилметилентрифенил общей формулы .СЕН 5)З=СНСО где В имеет указанные в среде бензола при 7Изобретение относится к новому способу получения новых соединений, а именно 2-алкоксикарбонилметилен- -5-арил,3-дигидрофуран-З-онов общей формулы 4 ые значения,йствию алкоксиенил ос о аном Огде В имеет указаннподвергают взаимодекарбонилметилентриф ф ф Робщей формулыЮ,Н,),у=ССООЯ,45где В имеет указанные значения,ов среде бензола при 75-80 С.Выход целевых продуктов 74-93,4.Процесс проводят в течение 1-2 вин.При проведении процесса при 65700 С выход целевых продуктов снижается до 60-70, а при температуресвыше 80 С в целевых продуктоврезко падает зультате значительного смолооб анияИзвестно, чтовэаимодейств сфоранов с карбо ыход в, ре разов ие фо ВСНСООВ 1 где В - водород или галоген, низшийалкил или низшая алкокси, 10В- низший алкил, которйе могут найти применение в качестве биологически активных веществ,Известен способ получения 2-бенэилиден-ацетил-метил,3-дигидрофуран-З-она, который заключается во взаимодействии ацетилацетона с хлорацетилхлоридом в присутствии магния с последующей конденсацией образующегося 4-ацетил-метил,3-дигидрофуран-она с бензальдегидом (1).К недостаткам данного способа .следует отнести большое количество стадий, а также невозможность получения 4-незамещенных 2-алкоксикарбонилметилен производных фуран-З-она.Целью изобретения является синтез новых производных 2,3-дигидрофуран-З-онов, которые могут найти применение в качестве биологически активных, веществ.цель достигается тем, что согласноспособу получения. соединений общей формулы .(Т), который заключается в том, что 5-арил,3-дигидрофуран,3 -дион общей формулынильными соединениями является известной реакцией Виттига, которая, однако, всегда протекает по кетонному карбонилу, В данном способе под-. бор условий проведения процесса по-. зволяет направить реакцию по лактонному карбонилу.П р и и е р 1. 2-Ието онил метилен-фенил,3-дигид -3 кси карб рофуран К раствору 0,87 г (0,005 г-м ) 5- -фенил,3-дигидрофуран,3-диона в 100 мл бензола при 80 С добавляют при перемешивании в течение 2 мин раствор 1,67 г (0,005 г-м ) метоксикарбонилметилентрифенилфосфорана в 100 мл бенэола. Полученную реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, выдерживают в течение 1 ч, затем бензол испаряют и остаток перекристаллизовывают из этилового спирта, Получают 0,95 г (87,0 ) кристалли кого продукта. (1 а) с т.пл. 163-16Найдено,: С 67,98, Н 4,26.С, Н 0Вычислено,: С 67,82, Н 4,38.П р и м е р 2. 2-Метоксикар онилметилен- о -толил,3-дигидроф ран- -3-он чес С. б У К раствору 0,94 г (0,005 г-м) 5- -и-толилЗ-дигидрофуран,3-дионаФов 100 мл бенэола при 75 С добавляют при перемешивании в течение 1-2 мин раствор 1,67 г (0,005 г-м ) метоксикарбонилметилентрифенилфосфорана в 100 мл бензола. Полученную реакцион- .ную массу охлаждакт до комнатной температуры, выдерживают" в течение 1 ч, затем бензол испаряют и остаток перекристаллизовывают из этилового спирта. Получают 1,13 г (93,4) кристаллического продукта (1 б) с т,пл. 164- 165 С.Найдено,: С 68,98, Н 4,87.С 1 Ф Н 120 ФВычислено,: С 68,85, Н 4,95.Аналогично получают остальные 2- -алкоксикарбонилметилен-арил,3- -дигидрофуран-сны общей формулы (1 ), представленные в таблице, Все синтезированные соединения представляют собой желто-оранжевые кристаллические вещества, растворимые в спирте, хлороформе,бензоле, ацетоне, диметилсульфоксиде и не растворимые в водеи гексане.1077891 б4а- - В спектрах ПИР соединений общейформулы ( 1), снятых в растворе дейтерированного хлороформа, присутствуют сигналы соответственно метильных3,78-3,88 м,д.) или этильных прото- - 5 нов 1,28-1,35 м.ди 4,13-4,25 м.д,)сложноэфирной группы, синглеты прор тонов двух СН-групп при 6,016,08 м.д. и 6,10-6,26 м.д а такжемультиплеты.протонов фенильных раа 10 дикалов с центром около 7,437,71 м.д. Составитель:.Т, КашинаТехред Вцалекорей Редактор А. Гулько Корректор А. Ференц Заказ 859/16 Тираж 410ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений .и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Подписное филиел ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Строение полученных веществ док зано данными элементного анализа, ИК- и ПМР-спектроскопии.Физические и химические свойства 2-алкоксикарбонилметилен-арил- -2,3-дигидрофуран-З-онов соответств ют придаваемой им структуре.В ИК-спектрах соединений общей фо мулы 11 присутствуют полосы поглощения при 1730-1713 см , обусловлен ные Валентными колебаниями карбонил сложноэфирнрй группы, полосы при 1710-1680 см , обусловленные валент ными колебаниями карбонила фуран-.З- -онового цикла и полосы при 3112- 3105 см 1, соответствующие колебаниям 5 Св-группы. Предлагаемый способ получения.соединений общей формулы(1) может найти применение в синтезе биологически активных веществ.