“азатиакраун-соединения системы 8, 9

-".,ФфСЬ; сс)цииистнеа ихРесуел н ГОсудмттВгнныи но 1 ютет сссрлО дГлАУ изОБ етРний и ОтРып 14(57) 1 эобретецие кагается крауц-соедице ций, в па г тиос ти а за тцак ра . цсоедицсций систем 8,9;17,18-диПсцзо, 4, 7-тритиа, 1 б-диазо 1 иклоок тадиеца (ТЦ) обшей ф-лы Т 4 И - ГЪ)- С 1 12 -- СН - С(У) -1 Н3 - сц 2- ",11- ь - (.И 2 Сц э - 8 гд Х - Г 1, ; .": г 1(; ( у.О; 1Г -ос ил: о "и)е ии"1 .ц 1 ь исполь.,взцм как зг 11 ацть, комплексооб; а ователи и г синтезе пглимерцчххрауи-соедицеций, Пель - создацие цовогг класса макроиикличегких веществ с пглзимми свойствами, Синтез ТЦ вер т авилироваци 1, 7-биг - (2-амицофгцил) -1,4,7-тритиагептаца и дихлорацгидрида глутаоов й, дигликолевой, т иод иглик о.,:и ой и 11-то чилимицопиукгусц;.и кислот. Ввол, ;1;рутт. Ф-ла: а) 6 1, 5; 23;О 281 б)11821 611128 л Новь;е ТЦ повйпакт липофильцогть и, следовательцо, коэффициецт распредслэция в гистеме орга пиеской растворитель - вода а жесткая гтруктур:, позволяет повь.ситЬ селектцвцость кстрагецта и комплексообразователя.392869 И обрег ннено 1 я к онору ксч аатцакГдун-спел-ни системыы 1, 4, 7 - трития,6-днвэвнцклооктялекяна общ й Формулы 15 где Х - группы -С 1 - (1,01 11 У - Н,), -0 - (111, У - О 1 1 Ч, У=Н,), 5 (Ч У О Ч 1 У Н ) г, - 15 (Ч 11, У " О; Ч 111, У " Н ).Целью изобретения является новый класс макроциклнческих соединений, которые могут найти примецение в качестве экстра ецтов комплексообра эователей, компонентов мембран оосеектцнных электродов и т,п, 1 аличие двух атомов азота ц трех атомов серы делает нх особенно перспективными в реакциях с халькофильными тякелыми и переходными металлами.Наличие ароматических ядер придает синтезированным соединениям ряд полезных свойств: повышает коэФФнциет распределения в системе органический растворитель-вода, что улучшает их свойства как экстрагентов по сравнению с алиФатическили аналогами; налиЧие ароматических ядер придает иэвесгную коцформационную жесткость осей 35 молекуле макрогетероццкла, что мохет повышать их селективность в реакциях с ионами металлов; помимо того, спите" эированные соединения могут быть сравнительно легко модиФицировацы путем 40 введения заместителей в ароматические ядра, что открывает путь к другим соединениям, такого типа, например моцомерам для синтеза краунсодержаэх по" лнмеров и т.п. 45П р и и е р 1Получение 89;17,18-дибензо,4,7-тритиа,6" дназациклооктадекаидиоца,15 (1),Растворы 3,36 г (10 мыол.) 1,7" -бис-(2-аминоФенцл)-1,4,7-тритиагеп тана в 50 мл абс, дцоксана и 1,86 г (11 ммоль) дихлораигцдрида глутаро вой кислоты в 50 мл абс, диоксаца прибавляют по каплям в 750 мл абс. бенэола, содеркащего 8 мл пиридица. Температуру реакционной смеси поддерамвают 75 С. После окончания прибав-. ленив реагентов реакционную смесь пе" ремешивяют при 75 С в течение 2 ч,3:Рч он ную сме ь охаупяютраг нрнелн унарннают на роторе. Осг; цн, в коричневатый садок промыва" ют О, и. раствором НС, отФцльтровыв т, нроьынают нл Фильтре водой, высунлют в эксцкатг вс. Образовавпеес со днненне 1 очтпою г ерекрнстанзацнй нз уксусной кислоты. Вьделено 2,83 г (65,5 Ж) 1;от, пл. 243 С.Найдено,; С 58401 Н 5,41; И 6,521 Б 22,11Бьчислено 7 . С 5830, 1 559; М 6,48; Я 22,23ИК-спектрсм ): 3360 (И-Н)1690 (С"-О) .П р и и е р 2. Полуение 89;17,О-дибензо,4,7- гритиа. 0,16- диаэлНклооктялеканй (1).К суспецзии 2,83(655 ммоль) (1) и ,49 г (655 ммол ) НаВН, н 70 ьн абс, ТГФ медленно по кацям прибавляют раствор3,49 мл (112 ммоль) В 1 Е 1: О в 30 мл абс. ТГФ, После окоьчання прибавления раствора В 1 ф ф ЕСО ргакциоццую смесь кипятят в течсцце 10 ч. После охладения ее вы" ливают в 400 мл холодной воды, добавляют 30 мл коцц, НС 1 и перемешивают эту смесь в течац 1 е 2 ч, Затем кислоту нейтрализуют тв. 14 аОН до рН 9. Этот раствор экстрагцруют 400 мл хлороФорма (порциями по 100 мл), экстракт сушат КСОэ. После удаления хлороФорма оставшийся желтьй осадок очшцают на колонке, заполненной Л 1 О,т эф элюент - хлороФорм.Выделено 1,90 г (71 г,) 11,т, пл, 132 С.Найдено, Х: С 62,35; Н 6,90; И 6,84, Б 23,80.Вьвслео Хф С 62,33; Н 6,97; М 6,92; 8 23,77.НК-спектрс ) 3410 (Н-Н) 2880, 1430-1470 (С-С).П р ц и е р 3. 1 опучение 8,9;17, 18-.дцбензо окса 4,7-тритца,6-диаэацнклооктацекаидиоца15 (111)Соединение 111 получают аналогнч" ио т. иэ 1,7-бис-(2-аминоФецил)-1,4,7- трцтиагептана и дихлорагидрида дцгпиколевой кислоты. Полученное соединение 11 Т. после церекрцсталлизаций дополнительно очищалипропуская его растРг ))ЕГСТ П)ЛУ(ГЮю(Ы) С 1 Ю )СЯ КГС ЛОГКЕ Сс,0 и 1;я . с: се:)з)сс.Лтв игиольэ тр зе с 1 С )с )1 с Г )сЗ)нгт. пл, 1 "73 );г.цс) 7( ",с)8 1( ; (31 7 ю(г а г 1 С(0(1 о р и у и а и ". О б р с т е и г яЛ Э и Т И а К Г) и Зг и С 0 Е Д и и Е игСГ С Т Е Ьпзю 8 91(738-дибе)(эо гг, 7 "тпитиа16-диа зациклоок гадекяя общей горл(угде Х - группы СЦ -О-г - с. с - групгюы -.0 или ц