Способ получения -арил -ацил-3-аминооксазолидин-2-онов

СОЮЗ СОВЕТСКИКСОЦИАЛИСТИЧЕСКИ РЕСПУБЛИН й 43/76 Зсю:С 07 О ТЕНИ ПИСАНПАТЕНТУ токси, икарбметоРоД, й 1менно озо т л и ч асоединение об дощеи рмул де киодвергаенидом Р.т имеют т взаимо е 2)ь Ъ(1О О )1 - С- сн,) занные з ния и й имеют Х - галоген нертного ии основ разуоце ратуре к,присутствцептора обпри темпесмеси. растворител ния в качес ося галоидвпения реакц т где 1: зависи ороданной 0 Фрод-илл или ор, С 1-СЗ-алметокси,или карбме в цет окси ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР о делАм изОБРетений и ОтнРыти(56) 1. М,НацзегТЬе Ргерагай 1 опапд Сус 11 гай 1 оп ОГ СЬ 1 огоейЬу 1СагЬалае ь. Бове С 1 аг 1 Г 1 сабопз.Ого, С 1 ещ.", 31, 1966, )" 3,р. 968-970,2, Патент Франции Ю 2172295,кл. С 07 д 85/34, опублик. 1973.(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ И"АРИЛ"М-АЦИЛ-АМИНООКСАЗОЛИДИН 2"ОНОВ,общей Формулы и услОвиикОгдаси, и когда В- К, не могут одно ачать вОдорОдщ и й с я тем, ч азанные значения,с ствию с ацилгало- щ ыИзобретение относится к способу получения новых соединений, а именно к М-арил-М"ацил-аминооксаэолидин- -2-онов, обладающих фунгицидной активностью, которые могут найти применение в сельском хозяйстве для защиты культурных растений, от грибковых заболеваний.Известен способ получений ,-М-ацетил-аминооксазолидин формулы М-фенил-она1 О 15 С - СНП ацилированием 3-анилинооксазолидин-она путем кипяченияс обратнымхолодильником в уксусном ангидриде 1.Свойства этого соединения не изучены.В качестве веществ, обладающихФунгицидной активностью, известныпроизводные 1,3-оксаэолидин,4-дионов, а именно 5-моно-или 5-ди-замещенные 3-(3,5-дихлорфенил)оксазолидин,4-дианы21,Цель изодретевых соединений,сенал веществ стивностью. 25 ния - получение н расширяющих арфунгицидной акПоставленн согласно спас -М-ацил-ами общей. Формулы я цель достигаетсябу получения М-арилооксазолидин-онов11 Х - С 1-в Р и Р - независимо другга - водород или метил,п=0 или 1,Р - водород или хлор, С 1кил, феофил или окси, метафенокси, ацетилокси или кси, при условии, когда икарбметокси, и когда Р 5 род. Р 1 и Р 2 не могут однно означать водород,от дру 5 С-алси, рбметок.зр 55 водовремен заключающемуся в том, что соединениеобщей формулы 2 где Р и Р имею подвергают взаим генидом общей фо Х - С - (С 11указанные значения,ействию с ацилгалоулы Ь Ъ (111 е ных коПри ичес ракт риме ческом сельскохоэяистении фунгицидные соеди- (1) могут использовать. е, или в форме компоэих из соединений формуенн ени л как такои, состоя где и и Й имеют указанные значенияи Х - галоген,в среде инертного растворителя в присутствии основания в качестве акцептора образующегося галоидводородапри температуре кипения реакционнойсмеси.Соединения общей Формулы 1 ) обладают хорошей фунгицидной активностьюпротив фитопатогенных грибков, и ихдействие имеет как защитный характер, т.е. они препятствуют развитиюзаболевания, так и лечебный характер,когда заражение уже прогрессирует,Наиболее важным классом Фитопатогенных грибков, с которыми можно бороться с использованием предлагаемых соединений является класс Р 1 тусоя 1 сеСеэ.Фунгицидные соединения изобретения являются полезными для борьбы сгрибковыми поражениями культурных растений, таких, как виноград, томаты,табак, картофель и другие культуры,Они обладают хорошими системными свойствами, т.е. действуют на различных частях растений, вследствиечего эти соединения можно применятькак по отношению к листьям, так ик почве,Кроме того, соединения общей формулы (1) оказались совместимыми с растениями, которые подлежат защите отпоражения грибками.Наибольшая часть соединений общейФормулы ( 1) н проявляет каких-либопризнаков фитотоксичности в испытаял твахОбъединенные органические фазы сушат сульфатом натрия,а затем растворитель упаривают, пле чего полу" чают твердый остаток, который крис 3 1 О 11 О 4лы( ) в качестве активной основы,твердых или жидких инертных носителей и неоЬязательно поверхностно-активных агентов и других добавок, Принеобходимости в композициях могутприсутствовать другие активные соединения, такие, как другие Фунгициды,инсектициды, регуляторы роста расте"ний и т.д.Соединения можно преобразовывать 1 фв готовые формы препаратов в видедустов, порошков, смачиваемых .порошков, эмульгируемых жидкостей, гранулярных препаратов и др,Количества соединений формулы (7,распределяемых для борьбы с грибковыми заражениями, зависят от многихФакторов, таких, как используемоеактивное соединение, тип композицииили готовой Формы препарата, вид заражения и его степень, вид сельско, хозяйственной культуры, подлежащейзащите от поражения грибками, климатические и погодные условия и т,д,Обычно достаточными являются коли-,чества фунгицидных соединений. форму- .лы 1 ) в пределах между 10 и 500 г/га,предпочтительное количество составляет от 100 до 250 г/га,П р и м е р 1, Получение й-(метоксиацетил)-й-(2,6-диметилфенил)-3-аминооксазолидинона.А), Получение 2,6-диметилфенилгидразина.107 г 2,6-ксилидина добавляют покаплям в раствор 220 мл концентриро- Иванной НС 1 в 150 мл воды. После охлаждения до "5 С к данной смеси добавляют раствор 66 мл нитрита натрияв 150 мл воды на протяжении периодавремени примерно 1 ч при энергичном ффперемешивании. К желто-оранжевой ок.рашенной суспензии, полученной. такимообразом; добавляют при 0 С и примерно через 4 ч 450 г ЬпСЗ Н О в 600 мл5 н, водного раствора НС 1,Смесь выдерживают при перемешивании в течение 24 ч при этом температуре дают возможность подняться до+20 С. Образовавшееся таким образомтвердое вещество отфильтровывают, 50растворяют в 700,мл воды, а затем обрабатывают раствором 230 г гидроокиси натрия в 300 мл воды, при температуре между 10 и 15 С,. после чего экстрагируют продукт диэтиловым эфиром 55(тремя порциями по 250 мл).Эфирный экстракт после промывкиводой,и обезвоживания над сульфатом 9 4натрия доводят до объема 1500 мл диэтиловым эфиром, а затем обрабатываютбезводным газообразным хлористымводородом до тех пор, пока не достиг.нется полное осаждение гидрохлорида2,6-диметилгидразина.Соль затей отфильтровывают и сушат, Получают 40 г белого твердоговещества, имеющего т.пл., равную205-207 С, с разложением.При обработке гидроокисью натрияиз гидрохлорида получают 2,6-диметилфенилгидразин,07, Получение 3-(2,6-диметиланилин)оксазолидин-она,К 41,4 г 2-бромэтилхпорформиата,полученного из фосгена и этиленбромгидрина, в 200 мл бензола, добавляютпри 10 С следующие реагенты: 36,5 г2,6"диметилфенилгидразина, полученного попункту А и 18 г пиридинав 100 мл бензола. После того, какданное добавление закончилось, температуре дают возможность подняться до 20 С при постоянном энергичном перемешивании,Гидрохлорид пиридина удаляют с помощью промывки водой.Бензольный раствор затем дополнительно промывают НС 1 и водой донейтральной величины рН, а затем сушат над сульфатом натрия и упаривают,получая 61 г маслянистого продукта,который после кристаллизации из лигроина дает 43 г светлоокрашенноготвердого вещества, имеющего т,пл. 5863 фС, которое состоит из 1-(2,6-диметилфенил)-2-(-бромэтил)-оксикарбонилгидразина,И спектр: Ф (С=О)=110 см(ИН-СО)3180 см , 4 (МН-Аг)=3340 си40 г данного промежуточного вещества растворяют в 500 мл толуола,а затем обрабатывают 16 г тетраметилгуанидина. Смесь затем нагревают1 обратным холодильником в течение3 ч при перемешивании. После охлажения смесь промывают 200 мл воды,а затем 100 мл разбавленной солянойкислоты, и наконец снова 200 мл воды.Объединенные водные фазы экстрЬгируют метиленхлоридом (двумя .йорциями по 200 мл).СН,1690-1770 135-8 ОН СН СН 1680-1730-1790 1670-1770169 РСО-ОСН 116-9 3СНЭ 132-5109-12 СН СН,Ос Н,СН П р и и е ч а н и е: Элементарный анализ всех соединенийсоответствует предписываемой структуре,5Точки плавления не корректировались.Сообщаются только полосы, соответствующие С=О,М ОН=3300 сиГ . ВНИИПИ Заказ 2513/44 Тираж 41 б Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 45 1011049 йталлизуют из смеси лигроина и этил- нагревают с обратным холодильникомацетата (2:1). в течение 8 ч, После охлаждения ре.Таким образом, получают 22,5 г акционную смесь подвергают полному3-(2,6-диметиланилин)-оксазолидин- упариванию растворителей, Остаток,(йн): 3340 см ". ной колонке, с использованием в каче"Реакцию циклизации повторяют при стве элюента.смеси бензола и этилацерастворении промежуточного соедине- тата (в соотношении 1/1),ния с т.пл, 58-62 фс в этаноле, содер 1 вжащем этилат натрия, а затем при на- После удаления растворителей погревании раствора с обратным холодиль лучают 1,1 г сиропообразного продукта, который самопроизвольно кристалПосле аналогичной обработки реак- лизуется и после перекристаллизацииционной смеси выделяют то же самое 1 из смеси лигроина и этилацетата (1:1)промежуточное соединение, которое дает 1 г требуемого соединения, харакимеет тпл. 107-110 ф С. теристики которого приведены в таблиС) . К 2 г промежуточного продук- це (соединение 6),та, полученного, как описано в В, Ик-спектр: 1) (И-СО-СН, )=1680 смв 70 мл толуола и 0,2 мл диметилфор 1)(й-СО-О)=1780 сммамида, добавляют 1,1 г метоксиаце- Аналогично примеру 1 получали соетилхлорида, Реакционную смесь затем 1 динения, приведенные в таблице.Физические характеристики соединений Формулы Д)