8, 8-диалкил-9-тиа-1, 4-диазаспиро 5, 5 ундеканы

Номер патента: 996417

Авторы: Вартанян, Куроян, Саркисян

ZIP архив

Текст

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕПЛЬСУВУ Союз СеветскияСоциалистическихРеспубики(22) Заявлено 140831(21) 3332404/23-04 РЦМ К з С 07 О 495/10 А б 1 К 49/00 с присоединением заявки Йо Государственный комитет СССР но делан изобретений и открмтнй(23) ПриоритетОпубликовано 150283, Бюллетень М б Дата опубликования описания 15,6283. 1 ЩУДК 547.781",й 4 ФОрдена Трудового Красного Знамени институт:;тонКойорганической химии нм. .Л.МнджаянаЪ.ал",4.Ж(54) 8 (8 ДИАЛКИЛ-йй 1, 4-ДИАЗАСПИРО (5 ( 5) УНДЕКИЯ Целью изобретения являются химические соединения,.содержащиеновое. сочетание известных типов связей - 1,4-пиперазин спнроконденскрованный стетрагидротиопираном.Поставленная цель достигается синтезом, основанньм на известных реак-,циях образования цикла с .этилендиами 10 ном и восстановления лктийалквеогидридом (2).Синтез новьвс соединений формулы(Цзаключается во взаимодействии 2,2-диалкил-бром-Формилтетрагкдротиопиранов с зтилендиамином с последую- и" щим восстановлением полученных 8,8"диалккл-тиа"4 в,4-диаэаспиро(5,5)ундеканов алюмогкдридом лития2 по схеме Изобретение относится к гетероциклкческой системе, а.нменно к 8,8-диалкил-тка,4-диаэаспиро (5,5)ундеканам общей формулы(1) в си инекотортезеНнйеИэро (5,циейевой тиасп кинза урони ЗР .вд р,.- СИ, ИСзЦр.,ые могут найти применениеиологически активных соедестен 2-амико- а -1-аэа М,Ф) ундекан, получающийся цоответствукщей аллилизотоли вкислой среде (1). ц ф 7 е чЕ И анием 2,2-диалкил- "фоРм ротиопиранов диоксандкбромП р и м е р 1. 2,2-Диметил"4-бром-формилтетрагидротиопиран (Ш).К раствору 6,3 г (0,04 моль) 2,2-диметил-Формилтетрагидротиопиранав 50 мл абсолютного эфира небольшими, порциями по мере обесцвечивания присыпают 12,4 г (,0,05 моль) свежеприготовленного и высушенного диоксан-дибромида. Смесь перемешивают в течение10-15 мин, отдувая выделяющийся бромистый водород током азота. По окон Очании отделяют эфирный слой, промывают водой до нейтральной реакции исушат над безводным хлористым кальцием. После отгонки эфира остатокбыстро перегоняют в вакууме.Выход 5,4 г (56,9), т,кип. 98100 /4 мм, п 1,5410.2, 2-Димет йл-бром-Формилтетрагидротиопиран можно использовать вследующей стадии и без перегонки ввакууме,Найдено,С 40 р 42Н 5 у 658 13,61," Вг 33,53Сц Нэ 8 ОВВычислено,С,40,51Н 5,5218 13,491 Вг 33,70,.ИК-спектр 91720 см; О 27 ЧО см".Аналогично получают 2-метил-этил-бром-формилтетрагидротиопиран-этил-формилтетрагидротиопирана в50 мл абсолютного эфира и 12,4 г-диметил-бром-Формилтетрагидротиопирана (В) в 15 мл ацетонитрила,поддерживая температуру в интервале15-20 С. Смесь перемешивают 5-6 ч иоставляют на ночь. Экстрагируют эфиром, сушат над едким кали и после от 55гонки растворителей остаток перегоняют в вакууме. Выход 2,.9 г (60,9),т.кип. 145-147 ф/4 мм. При растираниипродукт кристаллизуется. Он достаточно чист, но при необходимости его 60можно перекисталлизовать из гексана,т.пл. 83-84 С.Найдено, : С 60.,751 Н 8,96Б 14,21; 8 16,31Сю Н 19 028. 65 Вычислено, : С 60.,56; Н 9,151Н 14,12 8 16,17.,ИК-спектрОс 1(1660 смудд 3290 см.ПМР-спектр б.м,д: 1,21 и 1,5 (8-СН)Су 1,56 и 1,7 (7-СНд), д) 2,7 (2-СН),Еу 3,3 (З-СН), Му 7,23 (5-СН), Т.М = 198 (масс-спектрометрически) .Аналогично иэ 5 г поташа, 3 мл воды, 20 мл ацетонитрила, 3 г (О, 025 моль),50-ного раствора этилендиамина иб г (0,024 моль) 2-метил-этил-бррм-формилтетрагидротиопирана(У 1), 1.кип. 150-152 /4 мм, пв 1,5470.Найдено, : С 62,40; Н 9,58;Ы 12,95; 8 15,24.С.и Н,ОН 8Вычислено,%: С 62,21; Н 9,49;У 13,19 , 8 15,09.ИК спектр 1)с й 1680 см-0 ян 3300 см.ПМР-спектр б.м,д: 1,1 и 1,46 (8 СН),С; 0,9/СН (этил)/Т; 2,73 (2-СН ),Т; 3,3 (3-СН ), М; 7,26 (5-СН), Т.М - 212 (масс-спектрометрически).П р и м е р 3. 8,8-Диметил-тиа"1,4-диазаспиро (5,5) ундекан (Е) .В колбу помещают 60 мл абсолютногоэфира и охлаждают ее льдом с сольюдо -10 С, Исключая доступ влаги, присыпают 1,5 г (0,039 моль) алюмогидрида лития. К полученной суспензии приперемешивании добавляют по каплямраствор 4 г (0,02 моль) 8,8-диметил-тиа- Ь 4 ф -1,4-диазаспиро (5,5) ундекана (Ч) в 10 мл абсолютного тетрагидрофурана так, чтобы температурасмеси не превышала ООС. Далее реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 5-6 ч и оставляют.на ночь. Затем колбу вновь охлаждаютсмесью льда с солью и осторожно до"бавляют б мл воды и 1,5 мл 15-ногораствора едкого натра. Смесь перемешивают при комнатной температуре 3 чи отфильтровывают. После отгонки эфира остаток перегоняют в вакууме.(0,07 моль) алюмогидрида лития в 80 млабсолютного эфира получают 6,5 г(5,5) ундеканы; где т К В, СН 9 й ВСНз, ВСдн Источники инФормации, принятые во внимание при экспертизе5 1, СоЬеп О., Ваппег В.,Ь, Синтез 2-амино,6-дигидроН,3 тиаэинов . и родственных соединений кислотнокатализируемой циклиэацией аллилиэотиурониевых солей. г. Неге гос 1 с гс СЬеа. 14, 717.(1977). 2. Авторское свидетельство СССРпо заявкеНг 32 И 247/23-04, 1кл, С 07 0 491/107, 27.05.81.Составитель Л. Никулина Редактор И. Митровка Техред М.Гергель Корректор С, Шекмар . ееввеаюевее Тираа 416 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Йосква, Ж, Раузгская наб., д, .4/5 филиал ППП фПатентфг, г. Уэггород, ул. Проектная,. 4

Смотреть

Заявка

3332404, 14.08.1981

ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ИНСТИТУТ ТОНКОЙ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ ИМ. А. Л. МНДЖОЯНА

КУРОЯН РАЗМИК АКОПОВИЧ, САРКИСЯН ВИТУШ ВАНОЕВИЧ, ВАРТАНЯН САРКИС АМБАРЦУМОВИЧ

МПК / Метки

МПК: A61K 49/00, C07D 495/10

Метки: 4-диазаспиро, 8-диалкил-9-тиа-1, ундеканы

Опубликовано: 15.02.1983

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-996417-8-8-dialkil-9-tia-1-4-diazaspiro-5-5-undekany.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">8, 8-диалкил-9-тиа-1, 4-диазаспиро 5, 5 ундеканы</a>

Похожие патенты