Способ очистки тетраэтилсвинца

пп 996418 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сою СоветскикСоциалистическихРеспублик(22) Заявлено 130781 (21) 3315804/23-04 С 07 Е 7/26 с присоединением заявки Мо Госуларственный комитет СССР по аелам- изобретений н открытий(53) УДК 547.258.15. 07 (0888) Дата опубликования описания . 10283 ио при Горьковском орд государственном уни сного Знаме Лобачевск а Трудового рситете им. 71) Заявите 54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ТЕТРАЭТИЛСВИ ст ки 0 Изобретение, относится к производву ациклнческих элементоорганичесх соединений, в частности к очистке тетраэтилсвинца (ТЭС) от микро- примесей, применяемого,пЛя получения свинца и его соединений высокой степени чистоты, используемых для легирования полупроводниковых материалов.По основному авт. св. Р 840040 известен способ очистки тетраэтилсвинца, который заключается в том, что тетраэтилсвинец обрабатывают 10-25%-ным водным раствором щелочного агента, например аммиака, гидроокиси калия, гидроокиси натрия, в соотношении 1:1 по объему, в течение 15-60 мин при 0-50 С и тщательном перемешивании.После отстаивания и разделения слоев к ТЭС приливают равное по объему количество деионизованной воды, полученной многократной перегонкой и очисткой с помощью ионообменных смол. Смесь ТЭС и деионизованной води интенсивно перемешивают в течение 15-30.мин, после чего смесь отстаивают и разделяют слои ТЭС и воды. Для достижения лучших результатов необходима 4-5-кратная обра-,бОтка ТЭС деиониэованной водой. В деионнэованной воде растворяются гидроокиси примесных элементов, остатки щелочного агента, ТЭС, очищенный по известному способу, имеет высокую степень чистоты 113.Однако ТЭС, очищенный известнымспособом, содержит примеси неоргани О ческих соединений множества другихметаллов, находящихся в виде взвешенных частиц субмикронного размера Эти примеси являются нежелательными при последующем использовании ТЭС для получения веществ высокой чисто 15 Цель 1 о изобретения является повышение чистоты тетразтнлсминца.Поставленная цель достигается тем что согласно .способу очистки тетраэтилсвинца, после обработки тетра-. этилсвинца деиониэованной водой в нем диспергируют 0,05 об.Ъ деионизованной воды, полученную эмульсию охлаждают до (-50) - (-10) С с последующей фильтрацией ее при указанной температуреДиснергирование в тутраэтилсвинце после обработки его 0,05-1-ной деионизованной водой, охлаждение полученной эмульсии до (-.50) - (-10)в результате чего эмульгированнаявода кристаллизуется, при этом образующиеся кристаллы захватываютпримеси в виде взвешенных частицсубмикронного размера, с последующим отделением этих кристаллов 5от тетраэтнлсвинца фильтрацией,позволяет снизить содержание примесей в 4-7 раз по сравнению сосновным изобретением,Нижняя граница указанного интер-. 1 рвалаконцентрации диспергированнойводы в тетраэтилсвинце обусловленавеличиной ее растворимости в неи,так как для образования эмульсии ипоследующей кристаллизации содержащейся в ней воды необходимо, чтобыее концентрация превышала пределрастворимости. Добавка воды к ТЭСв избыточных количествах (свыше 1)также нецелесообразна, посколькувместе с ней могут быть внесены новые примеси.Выбранный интервал температуробусловлен тем, что при эмульГировании в тетраэтилсвинце 1-ной деионизованной воды ее кристаллизацияначинается при -10 С, а приэмульгнровании 0,05-ной кристаллйзация воды начинается при более низ-.кой температуре, а именно .при минус -50 С.Предложенный способ осуществляютследующим образом.ТЭС обрабатывают 10-25-ным водным раствором. щелочного агента, например аммиака, гидроокиси калия, ЗЭгидроокиси натрия, в соотношении1:1 по объему, в течение 15-60 минпри 0-50 С и тщательном перемешиванин. После отстаивания и разделенияслоев к ТЭС приливают равное по 40объему количество деионизованной воды, полученной многократной перегонкой и очисткой с помощью ионообменных смол. Смесь ТЭС и деионизованнойводы интенсивно перемешивают 15-30мнн, после чего смесь отстаиваюти разделяют слои ТЭС и воды. Для,достижения лучших результатов необходима 4-5-кратная обработка ТЭСдеионнзованной водой. В деионизован Оной воде растворяются гидроокисинримесных элементов, остатки щелочного агента. После последней обработки,водой основную часть ее удаляют,,оставляя 0,05-1 от объема тетраэтилсвинца, Затем оставшуюся часть воды диспергируют в ТЭС путем интенсивного перемешивания до образования одчородной эмульсии. Полученную эмульсию быстро охлаждают до 50) в (-10)фС с помощью сухого льда или жидкого азота. После этого эмульсию под давлением инертного, газа 3-10 атм фильтруют при (-50) -(-10) С, Отфильтрованный ТЭС собирают в приемный сосуд.П р и м е р 1. К 100 мл ТЭС приливают 100 мл 25-ного водного раствора аммиака, тщательно перемешивают в течение 30 мин при 50 С. После остывания смеси до комнатной температуры и ее отстаивания слои разделяют. Затем к отделенному ТЭС приливают 100 мл деиониэованной воды, интенсивно перемешивают 20 иин, дают смеси расслоиться и слои разделяют. Операцию обработки ТС деионизованиой водой повторяют 5 раз. После последней обработки воду удаляют, оставляя 1 мп, которую диспергируют в ТЭС путем интенсивного перемешивания в течение 15-20 иин, Емкость с полученной эмульсией быстро охлаждают жидким азотом. После этого эмульсию под давлением инертного газа 3-10 атм фильтруют на фильтре фирмы Яатйот 1 цз (диаметр пор.0,02 мкм) при минус 10 С. Отфильтро ванный ТЭС собирают в емкость и пробу его анализируют методом спектрального анализа на содержание примесей,П р и и е р 2Способ осуществ,ляют как в примере 1, но в ТЭС диспергируют 0,05 мл деионизованной воды и полученную эмульсию охлаждают до -50 ОС и при этой температуре осуществляют фильтрацию.П р и м е р 3. Способ осуществляют как в примере 1, ио в ТЭС диспергируют 0,5 мл деионизованной воды и полученную эмульсию охлаждают ,до -30, С и при этой температуре осу-, ществляют фильтрацию.Содержание примесей в пробах очищенного ТЭС приведено в таблице.Как видно из таблицы, содержание примесей в ТЭС, очищенном по предлагаемому способу ниже примерно в 4-7 раз по сравнению с содержанием примесей в ТЭС, очищенном по прототипу.996418Юе юФваеве ет ж Чф фщ Содерзание 1 римесей, мас.% ЫЯ ОН йсхПримеси Способ очистки ТЭС Н О нсх ПрщлагаеьийГ йПрототип 8,104 2,10 6 3-5.103-5.10 510 1.10 5.10 с 2.10.5.10 к 1.10 1.10 1;1 1,4,10 ф1,10-4 1.10-1.10610 1,10С 1.10 С 2.10 510 6.103.10 6 1.105 8.10-е 0 10 5.10 3 "10 2.10 1.10 10-5 1.10 5.10 1.10 ф Ь 3 10 5 6.10 1.10 2.10 5.10 12.10 5.10 ф5.10 5.10 0 5.10 полученную эмульсию охлаждают до-50 фС - -10 С с последующей ее 36 фильтрацией при,укаэанной температуре.Источники информации,йринятые во внимание при экспертизе З 5 1, Авторское свидетельство СССРв 840040, кл. с 07 Р 7/26, 1979. изобретения тетраэтилсвинца В 840040, о т л атем, что, с цельюцелевого продукта, етраэтилсвинца дей в нем диспергируеиоииэованной воды,. Составитель О. СмирноваРедактор Я. Иитровка Техред,М.Гергель Корректор С. Шекмар 385 Подписного комитета СССРий и открытийуюская наб., д. 4/5 Заказ 837/36 Тнр ВНИИПИ Государствен по делам иэобрет 113035, Москва, й-З 5, П фПатентф, г. Увгород, ул, Проектная, 4 ф Сгщсоб очисткио авт. св. СССРа и щ и и с яовьаения чистотыосле обработкиониэованной водвт 0,05-1. об. д 1.108.10с 1.10 фс 1. 10"