Способ получения этилтиоортоформиата

(51)м. Кл, С 07 С 149/10 //С 08 К 5/37 Рвуароют китт ЙСьр в делам зебртеЯ открытЯ(7) Заявитель имский нефтяной инстит(54 ОСОэ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛТИОО РМИАТА Изобретение относится к способам. получения этилтиоортоформиата формулыгОСН 5н-ас,н,8 С 2 Н 5 (1) который может быть йспользован в честве регулятора роста цепи в про се,радикальной полимеризации.Известен способ получения этилтиоор тоформиата, заключающийся в том,. что этилмеркаптан подвергают взаимодействию с безводной муравьиной кислотой либо в течение суток при комнатной температуре в запаянном сосуде с выходом 67%, либо в течение 5 ч при кипячении с обратным холодильником 56% 1.Недостатком данного способа является невысокий выход целевого продукта.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается согла но способу получения атилтиоортоформиата формулы Т, .заключающемуся в том что диэтилтиометан подвергают взаимодействию с перекисью лаурила при мольномсоотношении равном соответственно0,5-1:0,05-0,1, и 80-90 оС. Выход це-левого продукта 80-85%,5Синтез этилтиоортоформиата проводятв стеклянных ампулах, погружаемых втермостат на 2 ч. После охлажденияампул, реакционную смесь перегоняют ввакууме. Выход целевого продукта 80-85%.Полученный этилтиоортоформиат идентифицируют с помощью физико-химических характеристик: Т.кип.; о, спектров ПИРи данных элементного анализа.Используемые для осуществлении предлагаемого способа получения этилтиоортоформиата реактивы - диэтилтиометан иперекись лаурила являются легкодоступными соединениями.20 Перекись лаурила - промышленный продукт.- используется как инициатор в прос- цессе радикальной пот имеризации.Диэттяттиометан образуется свыходами из легкодоступных реак ка- цес болыпшмитивов ОП ИСАНИЕ п 1960167ИЗОБРЕТЕН ИЯ3 Мб 1этилмеркаптана и формальдегида или пйрйформа,П р и м е р 1. В стеклянную ампулупомещают 68,1 г (0,5 моль) диатилтиометана и 20,0 г (0,05 моль) перекисилйурила. Ампулу эапаивают и термостати-руют при 80 С в течение 2 ч. Ампулуохлаждают, реакционную смесь перегоняютв вакууме. Получают. 8,15 г (выход 83%на аревращенный диэтилтиометан) атилтио еорчоформиата. Т.ка. 75-78 оС 3 ммрт.ст.; д 1,5428; ПМР-спектр (б, м.д.):1,22 (т, 9 Н, СН); 2,65 (к, 6 Н; СН 2);4,80 (с, 1 Н; СН)3Элементный анализ. 15Найдено, %: С 42,75; Н 8,30; 48,95.,НЬ 5Вычислено, %: С 42,80; Н 8,23;6 48 97.П р и м е р 2, Реакцию проводятаналогично примеру 1. Берут 68,1 г.ход 85%) атилтиоортоформиата на йре- ф 5вращенный диэтилтиометан. Данные физико-химического анализа аналогичныпредставленным в примере 1,П р и м е р 3. Реакцию проводятаналогично примеру 1. Берут 136,2 г 30(1 моль) диэтилтиометана и 20,б г(0,1 моль) перекиси лаурила. Температура реакции 80 оС. Выделяют 8,1 5 г . (выход 83% на превращенный диэтилтиометан) этилтиоортоформиата. Данные физикхимического анализа аналогичны представ-,цленным в примере 1.П р. и м е р 5. Реакцию проводятаналогично примеру 1. Берут 95,3 г(0,05 моль) перекиси лйурилй. Темперйтура реакции 90 оС, продолжительность1,5 ч. Выделяют 16,1 г (выход 82% напревращенный диэтилтиометан) этилтиоор-.тоформийта. Данные физико-химическогоанализа аналогичны представленным в примере 1,П р и м е р 6. Реакцию проводятаналогично примеру 1. Берут 95,3 г(0,08 моль) перекиси лаурила. Температура реакции 90 оС, продолжительность1,5 ч. Выделяют 16,2 г (выход 82,5%на превращенный диатйлтиометан) атилтиоортоформиата. Данные физико-химического анализа аналогичны представленнымв примере 1.Выбранный интервал температур 8090 С обосновывается тем, что он явщ- оется оптимальным для работы перекисилаурила.При понижении температуры процессанаблюдается уменьшение выхода .продуктаиз-эа уменьшения скорости инициированияпроцесса. При повышении температурыреакции выход продукта также понижаетсяиз-за побочных реакций.П р и м е р 7. Реакцию проводят аналогично примеру 1. Берут 68,1 г(выход 80% на превращенный диэтилтиометан) атилтиоортоформиата,П р и м е р 8, Реакцию проводятаналогично примеру 1. Берут 68,1 г(выход 80% на превращннный диэтилтиометан) атилтиоортоформиата.Выбранный интервал соотношения реагентов диэтилтиометан перекись лаурила (моль) 0,5-1:0,05-0,1 обосновывается тем, что достигается наибольшийвыход целевого продукта. С увеличениемсоотношения диатилтиометан:перекисьлаурипа уменьшается скорость инициирования процесса, и выход этилтиоортоформиата уменьшается, С уменьшением соотношения диэтилтиометан:перекись лаурилаувеличивается количество побочных продуктов,П р и м е р 9. Реакцию проводятаналогично примеру 1. Берут 54,5 г(выход 15% на превращенный диатилтиометан) этилтиоортоформиата,П р и м е р 10. Реакцию проводятаналогично примеру 1. Берут 204,30 г(выход 70% на превращенный диатилтиэметан) атилтиоортоформиата, Такер образом, эа указанными пределами температур и соотношений реагентов не наблюдается интенсификации процесса.7 бЗавнсвмость -выхода этнлтноортоформната от условий проведения реакции . по примерам 1-10 представлена в таблице. 5 9601 6Использование предлагаемого способа позволяет увелнчнть мюход этнлтноорть, формната на 20-25%. 0,5 0,0.5 83 85 01 . 85 005 85 0,1 80 2. дукта, д действию та ном соот 1;з обрете нн л нэтнлтнометан подверга с переквсью лаурнла пр ношении, равном соотве 0,05;0,1, н температ ння этнлтноорт Гф 2 Я Ес-ОС ео тлн ча ющнйся целью повышения выхода елевого Составнтель Т ВлаТехред М, Надь Корректор Г. Огар. Да Тнраж 445 ПГосударственного комитета элам нзобретеннй н открытий