Способ получения -с -алкилэтиламинов или их хлоргидратов

(45) Дата опубликования описания 30.03.79(088,8) ло делам изобретений открытий(72) Авторы изобретения Ф. К. Исмайлов, К, Я. Алиева, С. А. Алиева, С, С. Аванесова,Х. М, Гаджиева и Т, Н. Шахтахтинский Институт теоретических проблем химической технологии АН Азербайджанской ССРИзобретение относится к усовершенствованному способу получения М-С-алкилэтиламинов или их хлоргидратов, которые находят широкое применение в различных органических синтезах, например в произ водстве веществ, обладающих биологической активностью, и которые могут поэтому найти применение в медицине или в производстве поверхностно-активных веществ.В патентной и технической литературе 10 имеются сведения о получении различных первичных и вторичных аминов из соответствующих амидов, например восстановлением амидов алюмогидридом лития 1 или взаимодействием амидов с аммиаком 15 или аминами 2, 3.Наиболее близким по технической сущности к описываемому является способ получения К-алкилэтил аминов, например К-трет.-бутилэтиламина, восстановлением 20 соответствующих К-алкилацетамидов алюмогидридом лития, который используют в 1,5 - 2-кратном избытке, в среде диэтилового эфира при кипячении с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде хлоргидрата, Выход целевых продуктов 60 - 83% 4.Недостатками данного способа являотся сравнительно невысокий и нестабильный выход целевых продуктов, а также исполь зование в качестве восстановителя дорогого алюмогидрида лития (стоимость по каталогу 270 руб.), что делает весь процссс экономически невыгодным.С целью повьппегия выхода целевого продукта и гдсшевлсния процесса предлагается использовать в процессе иной дсшсвый восстановптель. По предлагаемому способу соответствующие К-С 8-алкилацетамиды подвергают восстановлению системой, состоящей лз алюмогидрпда лития и хлористого алюминия, взятых в мольном соотношении, равном соответственно 1: 1 - 2, и процесс проводят прп мольном соотношении исходного М-С 4 в-алкилацетампда к восстановительной системе, равном соответственно 1: 1,4 - 3,2. Процесс проводят в средс диэтилового эфира прп кипячении с последующим выделением целевых продуктов в свободном виде пли в виде их хлоргидратов. Выход8 о,2 94,1%,От:1 ичитсльны:5 и 11 р 11 знакыми спосооа 51 вляются использование в качестве восстаногитсля системы, состоящей из алюмогидрида и хлористого алюмиия, взятых в мольном соотношении, равном соответственно 1: 1 - 2, и проведение процесса при мольном соотношении исходного Х-С.1 в-алкплацстамида к восстановительной систскс, равном соответственно 1: 1,4 - 3,2.654607 31 ИО Лп.Пз 1 Ь/о 4 и 22 В 1 и 152 ж,) 20 По;ппояоо Спп 1 попп, 2 Тпогрофп 51, п 1 п Тсхнологи 51 способа слсду 101 ц 151:Процесс восстановления проводят в трсхтубусной колОе, снаоженпой Об 1 зат 5 ым холодильником, термометром и капсл,Иой воронкой. В качестве среды для реакции 5 используют дпэтиловый эфир, в котором достигается наилучшая растворимость длюмогпдридд лии 51 и исходпь 1 х ампдов. 1 сдкцию осу 1 цествляют в средс осушенного азота прп температуре кппсппя дцэтилово го эфира. К смеси алюмогидрпдд лития хлористого алюмиьп 1, взятых в различных соотнопениях, указанных вьппс, в растворе диэтилового эфира прибавляют по каплям соответствующий амид, растворенный так жс в диэтпловом эфире. После прибавления всего амида псремсшиваиис продолзкдк г 3 - 5 ч при температуре 35 С. Выделение продукта реакции проводят добавлением к реакционной смссп метанола и воды и по следующей экстракцией эфиром. Амин выделяют в чистом виде или в виде хлоргпдрата.Примеры иллюстрируют получение целевых продуктов с указанием различных, ос новных параметров процесса, который проводят по изложенной выше методике.Пример 1. Берут 0,034 моль 1 А 1 Н 4, 0,038 моль АС 1 з и 0,49 моль 11-трет.-бутилацетамида. Температура реакции 35 С. Зо Мольное соотношение 1.1 АН 4; А 1 С 1, = = 1: 1,1.Мольное соотношение восстановительной системы к амиду 1,4: 1. Выход хлоргпдрата 11-трет,-бутилэтиламина 89,8 вес. % па взя тый 11-трет.-бутилацетамид.Пример 2. По примеру 1 берут 0,079 моль 1.А 1 Н 4 и 0,079 моль А 1 Сз и 0,063 моль Х-трет.-бутилацетамида, Мольное соотношение 1.1 А 1 Н 4 . А 1 С 1,= 1: 1. Мольнос соот- .1 о ношение восстановительной системы к амиду 2,5: 1. Выход хлоргидрата г-трет.-бутилэтиламина 91,9 вес, % па взятый Х-трет.-бутилацетамид.Пример 3. Берут по примеру 1 0,078 мо:и .1 1.А 1 Н 4, 0,117 моль А 1 Сз и 0,049 моль К-трет.-бутилацетампда. Мольнос соотношение 1.А 1 Н 4. А 1 С 1 з=1: 1,5. Мольпос соотношение восстановительной системы к амиду 3,15: 1. Выход хлоргидрата 11-трет.- в ,0 бутилэтиламина 94,1 вес. % на взятый 11-трет.-бутил ацетамид.П р и м е р 4. Берут по примеру 1 0,08 моль 1.А 1 Н 4, 0,156 моль А 1 Сз и 0,049 мол 11-трет.-бутилацетамида. Мольпое соотношение 1.А 1 Н 4: А 1 С 1 з - 1: 2. Мольное соотношение восстановительной системы к ахиду 3,2; 1. Выход хлоргидрата К-трет.-бутилэтиламина 91,0 вес. % на взятый Х-трет.-бутилацетамид.60Пр имер 5. Берут 0,034 моль 1.1 А 1 Н 4, 0,038 моль А 1 С 1 з и 0,048 моль 11-октплацетамида. Температура рсакции 35 С. Мольнос соотношение 1.1 А 1 Н 4, А 1 С 1 з -- 1: 1. Мольное соотношение восстановительной системы к амиду 1,42: 1. Выход хлоргидрата 11-октилэтламина 85,2 вес. % на взятый 11-октилдцста мпд.1 римср 6. По примеру 5 берут 0,038 моль 1.А 1 Н 4, 0,039 моль А 1 С 1 з и 0,029 моль 11-октилацетамида. Мольное соотношение 1.А 1 Н 4: А 1 С 1,=1: 1. Мольное соотношение восстановительной системы к амиду 2,6: 1. Выход хлоргидрата 1 коктилэтиламина 92,3 вес, % на взятый 11-октилацетамид.Пример 7. По примеру 5 берут 0,045 моль 1.А 1 Н 4, 0,67 моль А 1 С 13 и 0,029 моль 11-октилацстамида, Мольное соотношение 1.1 А 1 Н 4 . А 1 С 1 з= 1: 1,5. Мольное соотношение восстановптсльной системы к миду 3,1: 1. Выход хлоргидрата Х-октилэтплампна 90,1 вес. % на взятый 11-октилацетамид.Таким образом, использование в процесцс получения вторичных аминов восстановительной системы, состоящей из алюмогидрида лития и хлористого алюминия, увеличивает выход целевых продуктов до 94% и одновременно удешевляет процесс, поскольку сокращается расход другого алюмогидрида лития за счет частичной замены его на дешевых хлористый алюминий (стоимость 27 руб.). Формул а изобретенияСпособ 11 олучения К-С 4 з-алкилэтиламипов или их хлоргидратов восстановлением соответствующих 1,-С 4 з-алкилацетамидов с использованием алюмогидрида лития в среде диэтилового эфира при кипячении с последующим выделение 1 целевых продуктов в свободном зидс или в виде их хлоргидратов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и удешевления процесса, в качестве восстановителя используют систему, состоящую пз алюмогидрида лития и хлористого аломинпя, взятых в мольном соотношении, равном соответственно 1: 1 - 2, и процесс проводят при молзизом соотношении исходного 1,-С 4. з-алкилдцстах 1 ида к восстановительной системс, равном соответствснно 1: 1,4 - 3,2.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1, С. А., 46, 1952, 10099 1,2, Патент США3.511.639, кл. С 07 С 85/12 (260 - 583), опублик. 1971.3. Патент США3.637.855, кл. С 17 С 8512 (260 - 583), опублик. 1972.4. Кочстков Н. К. и др. Алифатические амины с третичными радикалами. )КОХ, 1959, т. ХХ 1 Х, в. 11, с, 3616 - 3619.