Способ получения -кетосульфидов

О П И С А Н И Е960168ИЗЬВРЕТЕНИЯк двтоескомю евидитвльству Союз СоветскикСоциалистическихРеспублик(22) Заявлено 15,01.81 (21) 3269763/23-04 3 ЬвуаарвтвеввФ квянтвт СССР пв двлащ нзвбрвтвннЯ н вткрцтнЯДата опубликования описания 26.09.82 азаттекаф ССР,тх соле 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ у -К ЛЬфИД 2 итые меркаптаны, так, цгилмеркаптанв 54 руб, в бу руб., в также огранитво получаемых целевых бретения является удешевле и расширение ассортимента одуктов,ая цель достигается спосо-кетосульфидов. формулы я в том, что винилкетон, В 1О-СН = СЯ,СН - С3сгде й и й 1подвергаютводородом ф Изобретение относится к усовершенствованному способу получения у-кетосульфндов формулы где Й - бутил, бензил или хлоркротил;ий - водород или метил,которые могут найти применение в качестве добавок к смазочным маслам или какэкстрагенты ряда металлов,Известен способ получения представителей у -кетосульфидов формулы 1, вименно 1-бутилтиобутанони 1-бензилтиобутанон-З, заключаюшийся в том, чтометнлоинилкетон подвергают взаимодействию с бутил- илн бензилмеркаптаном при .облучении, Выход 68,4 - 70,6 Ъ 1,Однако к недостаткам известного способа относятся его дороговизна, твк какиспользуют в нем в качестве исходных: на 1 кг бензтилмеркаптанченное количеспродуктов.Целью изонне процессацелевых прПоставленбом полученизаключаюшимформулы имеют вышеуказанные значения взаимодействито с галоид углеормулыянс в 9 Ноб - галоген;имеет вьнпеуквзанные значения, ядом натрия в водной среде при ОоС.3 9601Предпочтительно процесс проводят примольном соотношении кетон галоидуглМводород: сульфид натрия, равном соответственно 1: 1 - 2: 1 3.Выход целевых продуктов 26,4 - 41%,Преимушеством предложенного способаявляется его дешевизна, так как.в процес-се используются дешевые исходные продукты, так, стоимость 1 кг хлористого бенэила 4 руб., бромистого бутила 11 руб., 10а сульфида натрия 0,36 руб, что с учетомвыходов целевых продуктов удешевляетполучение 1-бензилтиобутанонав 4,5 ра-,за, а 1-бутилтиобутанона- в 1,6 раэ,по сравнению с известным способом, 15Кроме того, по этому способу олучают новые соединения, а именно соединенияформулы 1, за исключением 1-бензил- и.,1 бутилтиобутанона-З, что расширяет ассортимент получаемых целевых продуктов, 2 пП р и м е р 1; В трехгорлую колбу,снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой помешают7,8 г (0,1 М) сульфида натрия, растворенного в 100 мл воды и добавляют 25,0 г, 2(0,2 М) хлористого бензила. При 70 оС к,реакционной смеси в течение 1 ч прикапы-вают 7,0 г (0,1 М) винилметилкетона приперемешивании. После окончания прикапывания перемешивают еше 1 ч йри той же Зйтемпературе, органический слой Аделяютот водного слоя, добавляют бензол и оставляют. сушить над СбС 01 в течение 8 ч,Разгоняют и получают 6,0 г (30% оттеоретического) 1-бензилтиобутанонстемпературой кипения 139 С (3 мм),и 1,5486.Найдено, %; 5 1690; 17, 18.с 1 но 5Вычислено, %: 5 16,48,40Ик-спектры, см-"; 1717 (=С=О),у((40,7% от теоретического) 1-бензилтио- Обутанонс температурой кипения 147148 оГ (6 мм), пР 15479П р и м е р 3, В условиях примера 1берут 7,8 г (О, 1 М ) сульфиданатрия,12,5 г (0,1 М) хлористого бензина и(26,4% от теортисненого) 1 бен:.щлтно 68 4бутанонс температурой кипения 133136 оС (3 мм), п 20 1,5480,П р и м е р 7. В условиях примера 1при 65 оС из 23,4 г (0,3 М) сульфиданатрия, растворенного в 100 мл воды,12,5 г (0,1 М) хлористого бензила и7,0 (0,1 М) винилметилкетона вакуумнойраэгонкой получают 8,0 (41,0% от теоретического),1 бензилтиобутайон; с температурой кипения 133-140 оС (3. мм),п 1,5480.П р и м е р 5, В условии примера 1из 15;6 г (0,2 М) сульфида натрия,12,5 г (0,1 М) хлористого бензила и7,0 г (0,1 М) винилметилкетона при 45 Свыделяют 6,4 г (32,0% от. теоретического) бензилтиобутанонс температуройкипения 138 - 140 фС (3 мм),п 1,5478.П р и м е р 6, В условиях примера 1берут 7,8 г (0,1 М) сульфида натрия26,0 (0,2 М) дихлорбутена, 7,0 (0,1 М)винилметилкетона и при 70 еС получают6,8 г (34,0% от теоретического) 1-(3-хлорбутен-ил) тиобутанонс температурой кипения 123 - 125 оС (4 мм),Ю 1 5138Найдено, %: Ь 15,95; 16,53,СцН СЕО 5Вычислено, %: 16,16;П р и м е р 7. В условиях примера 1при 65 С берут 7,8 г (0,1 М) сульфиданатрия, 25,0 г (0,2 М) хлористого бензила, 8,6 г (0,1 М) окиси мезитила.: Получают 6,6 г (30 от теоретического)1, 1-диметил-бензилтиобутанонс температурой кипения 153 оС (6 мм),пЯ 1,5651,Найдено, о ; 5 15,12; 14,76,С 1 Ъ Н 805Вычислено,: 5 14,36.ИК-спектры: см : 1718 (С=О),01360 -С ) 1 1380 (СН), 3100 ,СНЗООт 1603 у 1500 ( СьН)П р и м е р 8. В условиях примера 1берут 7,8 г (0,1 М) сульфида натрия,(0,1 М) винилметилкетона при 65 оС по-лучают 6,0 г (37,0% от теоретического)1-бутилтиобутанонс температурой кипения 163 оС (6 мм), п 1,4780.Найдено, %: 5 19,38; 20,05.Св Н 1 ь 05Вычислено, %: 5 19,97.ИК-спектры также подтверждают, структуру 1-бутилтиобутанон., Имеется полоса поглощения у 1720 см"1 для С=О иу 1421 см для С-б, Полоса поглоше;и сульфид натрия в водной среде при 45: 70 оС,2. Способ по п. 1 о т л и ч а юш и й с я тем, что процесс проводят при1 мапьном соотношении кетон: галоидугдеводород: сульфид натрия, равном соответственно 1.1 -. 2: 1-3,О 1 й-В -С - С - С 1 р, сИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе1. РЖХим, 1960, 47549(прототип 1.;1 4 Составитель Т. Власова . Редактор С. Лыпсова Техред ЭК,Кастелевнч, Корректор Г. ОгврЗаказ 7138/27 Тираж 445 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР ло делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП Патент, г, Ужгород; улПроектная; 4 5ния в области 1362 см" относится кОметильной группе кетона г, ).,сйде Й - бутил, бензил или хпоркротил;,;Й 1 ИР 2- водород или метил,.а основе вйнилкетона. формулы 11СЙ - СО-, С"=1 960168 6где Й 1 и Й 1 имеют вышеуказанные значения,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью удешевления процесса и расширенияассортимента целевых продуктов, взаимо 5 действию с винилкетоном формулы Й подвергают 11 алоидуглеводород; формулы фане,