Способ получения хлоргидратов высших сложных эфиров аминокислот

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоцмвлмстнческихРесоублмк и 891642(51)М. Кл. с присоединением заявки Эй С 07 С 1 О 1/ОО Рвударстюе 1 квмнтат СССР вв девам нзабретеннй н открытнйДата опубликования описания 23.12.81 В, Е. Лиманов, М. НЗимова и И 72) Авторы изобретени итов) Заявител Всесоюзный научно-исследовательский институт дезинфекции и стерилизации 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРГИДРАТОВ ВЫСШИХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ АМИНОКИСЛОТ усовершенствованию ратов сложных эфил ют бакте и. Изобретение относится кспособов получения хлоргидров аминокислот, которые об ада Р щщной активностью.Известен способ получения хлоргидратов высших сложных эфиров аминокислот переэтерификацией (нагреванием хлоргидратов этиловых эфиров аминокислот и высших спиртов) при постоянном барботаже хлористого водорода. Выход соединений составляет 30 - 60% 1131Недостатками известного способа. являются . низкий выход целевого продукта и сложность процесса.Цель изобретения - повышение выхода целе вого продукта.Указанная цель достигается тем, что свеже приготовленный хлорпщрат аминокислоты нагревают с избьпком высшего спирта в соотно. шенин высший спирт - хлоргидрат аминокислоты 3:1, процесс проводят в атмосфере инертного газа и 3 раза в реакционную смесь пропускают хлористый водород, по 10 - 15 мнн.П р и м е р 1, Синтез хлорпщрата додецилового эфира глицина,Пропускают в нагретую суспейзао 00 г глицнна в 30 мл концентрированной соляной кислоты в течение 15 - .20 мин ток хлористого водорода, Температуру реакционной массы поддерживают 100 - 120 С. Масса при этом становит ся полностью гомогенной, Выливают ее в кристал лизатор и после охлаждения фильтруют, промывают на фильтре ацетоном и сушат. Выход вещества составляет 147 г (99%), т, пл. 184 - 185 С, что соответствует литературным данным.В четырехгорлой колбе емкостью 100 мл, снабженной механической мешалкой, барботером, термометром и насадкой Дина-Старка, в верхний конец которой вставлен обратный холодилыппс, нагревают при .110 - 120 С на сплаве Вуда при постоянном размешивании. смесь 11,15 г (0,1 моль) хлоргидрата глицина и 55,8 г (0,3 моль). додецилового.спирта,барботируя через реакционную массу.ток сухого азота. Время продолжения реакции 8 ч. Через 0,5 ч после начала выдержки пропускают в ре. акционную массу 10 - 15 мин сухой хлористый водород, со скоростью, 20 - 40 пузырьков в мину ту. Эту операцию повторяют затем через 2 -(При этом в колбу вставляют второй барботервместо термометра, замеряя в это время температуру по термометру в бане), Раствор становится полностью гомогенным через 5 - 7 ч посленачала выдержки, В ходе проведения реакциив насадке Дина - Старка собирается смесь водысо спиртом, Окончание реакции определяютпо прекращению выделения воды в водоотде.лителе и полному растворению пробы реакционной массы в горячем ацетоне. После окончанияреакции к смеси добавляют 100 мл ацетонаи нагревают массу при размешивании 10 -15 мин при 60 - 70 С, охлаждают смесь до +5 -ОфС, фильтруют,т, промывают осадок на фильтреацетоном, сушат и получают белое кристаллическое вещество с температурой. плавления 94 -95 фС. Выход 27,1 г (95%, считая на исх(щныйглицин).Вычислено,%: С 60,05; Н 10,80СзьНзоЧОз СзНайдено,%: С 60,12; 60,27; Н 10,73; 10,95.П р и м е р 2. Синтез хлоргидрата децилового эфира глицина,Вещество приготовлено по методике, описанной в примере 1, Температура плавления 87 -89 С, выход 89%,Вычислено,%: С 57,19; Н 10,41С,ЬН 2 Ь 102 С 1Найдено,%: С 56,81; 56,96; Н 10,29; 10,31П р и м е р 3, Синтез хлоргидрата окти.лового эфира глицина,Соединение получено аналогично примеру 1.. Температура плавления 68-70 С, выход 9 Ю.оВычислено,%: С 53,67; Н 9,84С, ННайдено,%. С 53,85; 53,92;.Н 9,98; 10,04. П р и м е р 4, Синтез хлоргидрата тетрадецилового эфира глицнна,Синтез вещества осуществлен аналогично при.меру 1. Температура плавления 96 - 99 С, выход91%.Вычислено,%: С 62,41; Н 11,12;С 16 Нзай 02 СНайдено,%: С 62,27; 62,39; Н 10,83; 10,95П р и м е р 5, Синтез хлоргидрата децилового эфира О. - а - аланина,Синтез проведен аналогично примеру 1. Температура плавления соединения 96 - 97 еС, выход93%,Вычислено,%: С 58,73, Н 10,61Снзьчо, С 1Найдено,%: С 58,25; 58,42; Н 10,60; 10,73,П р и м е р 6, Синтез хлорпщрата децилового эфира . - а -аланина.Вещество приготовлено по методике, описанной в примере 1, Температура плавления 6567 С, выход 88%,4Вы 1 исле 11 о,Я: С 58,73;0,6с 1 эН 2 ь чО 2 сНайдено,%: С 58,15; 58,37; Н 10,45; 0,72. П р и м е р 7. Синтез хлоргидрата децило.3 вого эфира Оа -аланина.Синтез соединения проведен по методу, описанному в примере 1. Температура плавлениявещества 95-97 еС, выход 90,5%,Вычислено,%: С 58,73; Н 10,611 п С, зН 2 ЬЙО 2 С 1Найдено,%: С 58,26; 58,62; Н 10,20; 10,30,П р и м е р 8, Синтез хлоргидрата децилового эфира з .аланина,Вещество приготовлено аналогично описанию,з приведенному в примере 1. Температура плавления 79 - 81 С, выход 92%.Вычислено,%: С 58,73; Н 10,61СззН 2 Ь ч 02 С 1Найдено,%: С 58,46; 58,52; Н 10,48; 10,57.20 П р и м е р 9, Синтез хлоргидрата децн.лового эфира ш .аминокапроновой кислоты.Синтез соединения осуществлен аналогичнок описанию, приведенному в примере 1. Температура плавления вещества 95 - 97 С, выход 94%.2 З Вычислено,%: С 62,41; .Н 1.1,12С, ьНзь ЙО 2 С 1Найдено,%: С 61,96; 62,12; Н 10,65; 10,93,П р и м е р 10. Синтез хлоргидрата децилового эфира 01 валина.Вещество приготовлено по методике, описанной в примере 1. Температура плавления 58 -59 С, выход 91%.Вычислено,%: С 61,30; Н Е 1,05С 1 зНззй 02 С 13Найдено,%: С 60,77; 60,99; Н 10,63 10,89,П р и м е р 11 Синтез хлоргидрата.деци.лового эфира-аминомасляной кислоты.Синтез соединения осуществлен по методике,описанной в.примере 1. Температура плавления4вещества 87 - 89 С, выход 88%.Вычислено,%: С 60,05; Н 10,80С,КзейО,С 1Найдено,%: С 60,12; 60,29; Н 10,73; 10,91.П р и м е р 12. Синтез хлоргидратов(децил.тридециловых) эфиров глицина.43Продукт приготовлен аналогично описанию .примера 1. Температура плавления 82-87 фС, выход 91%.Вычислено,%: С 59,82; Н 10,68С 1 з Ь Нз р й 02 С 1Найдено,%: С 60,03; 60,21; Н 10,74; 10,97. Формула изобретения И Способ получения хлоргидратов высших сложных эфиров аминокислот нагреванием производно.,го аминокислоты с избытком высшего спирта при пропусканий в. реакционную массу сухого хло8 о 164 Составитель И. АндриановаТехред С,Мигунова Корректор В, Сиииикая Редактор Р. Впппса Подписное Заказ 11140/32 Тираж 446 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам. изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 ффилиал ППП "Патент", г. Ужгород ул, Проектная, 4 рнсчэ я)ло 1 ила. олч а ю И и Й с а1тем, что, с пенью повьппениа выхоца пелевогопропукта, в качестве проиэволного яминокис.лоты используют хлоргидрат в соотношениивысший спирт хлоргипрат аминокислоты 3:1 5и процесс проволят в атмосфере инертногогаза и 3 раза в реакциониув смесь пропускаютхлористый водород по 10-15 мин,Ф Источники информиуи,принятые во внимание при экспертизе1. ЙодОСЬ 1 Н 1 гопо Т Копэ 169 ь КТап Н.ДаМ Н,Доа 1 Ма М Ятомаеаоп Фе ЬдЬег а 11 су 1-еатега о 1 а -аппо Ас 1 да, - ",1, СЭепэ. Вос,"1 арап Ч 4, 894, 1953 (прототип).