Способ получения хальконовыхэфиров

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Соц 1 иалистических Республик(22) Заявлено 3012,75 (21) 2063995/2302058/23-04 (23) Приоритет 04,10,74 (32) 30.10.73 С 07 С 43/205С 07 С 49/84 Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытий(53) УДК 547.27,07(088.8) Дата опубликования описания 2301,81 Иностранцы Казуаки Киогоку, Кацуо Хатаяма, Садаказу Екомори и Теруя Секи(72) Авторы изобретения Иностранная фирма(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЗЯЪКОНОВЫХ ЭФИРОВ Новые соединения представляют со-, бой кристаллические вещества и обладают высокой Физиологической активностью в сочетании с низкой токсичностью.По своим фармкологическим свойствам они значительно превосходят известные соединения того же назначения и близкой структуры 2.Способ получения хальконовых эфиров общей формулы 1 заключается в том, что соединение общей Формулыхр (11) 1 ОУ одинм де В - имеет вышеуказанные Х представляет собой 1 тилаллилрадикал, если В 1 в(1)-Н, или Х -3-метил-бут дикал, когда В -3-метил-б радикал, и Хо-метил-бут кал, когда В в формуле (1) ставляет собой 3-метил-бу дикал, или Х,1-диметилалл кал, когда В 2 представляет подвергают термической переттениладик ал, когенилрадиогут извест- ппиИзобретение относится к новымсоединениям, а именно, к новымхааькононым эфирам, которые могутнайти применение в качестве физиологи.чески активных веществ.Новые вещества представляют собойпроизводные халькона общей Формулы е В = Н или ОН;и В представляют избойетил-бутенилрадикал, друго2 - 3-метил-бутенилрадикогда В, -Н, или 2, -Нкогда В -3-метил-бурадикал;2 - 3-метил-бутенилркогда В, -Н или 2 д-Нда В - 3-метил-бут1кал.Новые соединения Формулы 1ть получены с использованиемй реакции термической перегрвки эфиров фенолов 11,значвни 1-диме- формуле нилра- тенилнилради првд- енилра- илрадиобой Н, руппироке в среде органического растворителяпри температуре 100 - 140 ОС в течение 4-5 ч, лучше в атмосфере азота.В качестве растворителя могут быть-(3-метил-бутенилоси)-халькона (1)8,3 г 2-окси-(1,1-диметилаллил- Д)окси)-4-(3-метил-бутенилокси)-халькона (1), т. кип. 122-124"С (0,09 ммрт. ст.), растворяют в 60 мл диэтиланилина и перемешивают при 130 С втечение 4 ч в атмосфере азота. З 5После перекристаллизации полученного соединения из смеси ацетонгексана выделяют 5,5 г (51,9), 2,4-диокси-З в (3-метил-бутенил)-4-(3-метил-бутенилокси)-халькона, т.пл.167-168,5 С.40Вычислено,: С 76,50, Н 7,19.С,н, ОНайдено,Ъ: С 76,51; Н 7,17,ИКщссм : 1625 (С=О).ЯМР (ГДС 1):1,80/12 Й, синглет, СНх 4/,3,44/2 Н, 45дуплет, Аг-СН-/, 4,55 /2 Н, дуплет,Аг-О-СН-/, 5,40-5,60/2 Н, широкая,Аг-СН-СЙ = и Аг-О-СН -СН =/2 тк 71нм: 385.П р и м е р 3. Получение 4-окси- -3-(3-метил-бутенил)-4 в (3-метил- -2-бутенилокси)-халькона (Т).Около 240 мг 4-(1,1-диметилаллил.-окси)-4-(3-метил-бутенилокси)-халькона (1) смешивают с 10 мл диэтил анилина и смесь перемешивают в течение 5 ч при 100 - 125 оС. После охлаждения реакционную смесь выливают в ледяную разбавленную соляную кислоту для получения кислой среды О и экстрагируют эфиром, Экстракт прогивают последовательно разбавленной соляной кислотой, водой и насыщенным раствором хлорида натрия и сушат безводным сульфатом натрия, Эфир удаляют выпариванием и полученный остаток перегоняют поЬ вакуумом с получением 155 мг (64,3) 4-окси-(3- -метил-бутенил)-4 -(3-метил-бутенилокси)-халькона, т. кип. 130-132"С (0,02 мм рт. ст.) т. пл. 139,5 140,5 С. Вычислено,Ъ: С 79,75, Н 7,50. С,У Р Найдено,: С 79,79, Н 7,47. ИК,х см 1, 1638 (С=О),ЯМР (СДС 1,): 1,81 /12 Н, синглет, /СН/2 х 2/, 3,38/2 Н, дуплет, Аг-СН-/; 4,57/2 Н, дуплет, Аг-О-СН-/; 5,20-5,50/2 Н, мультиплет, Аг-СН -СН= и Аг-О-СН -СН=2 =/ УФ "аЪм: 390.па (П р и м е р 4. Получение 2 ,4 -диокси-(3-метил-бутенил) -4 -(3 -метил-бутенилокси)-халькона .).8,8 г 2 -окси-(1,1-диметилаплилокси)-4 -(3-метил-бутенилокси)-халькона растворяют в 60 мл диэтиланилина и перемешивают при 130 ОС в течение 4 ч в атмосфере азота. После пере- кристаллизации полученного соединения из смеси ацетона-гексана получают 7,1 г (80,7) 2,4-диокси-(3- -метил-бутенил)-4 -(3-метил-бу/ тенилокси)-халькона, т. пл. 142- 143 оС т. кип 145-147 оС (0,11 мм рт. ст,), Вычислено,Ъ: С 76,50, Н 7,19. С,ф 04 . Найдено,Ъ:, С 76,46, Н 7,19. ИК 9 см: 1625 (С=О),ЯМР (СДС 11): 1,78/12 Н синглет, СНх 4/, 3,40/2 Н, дуплет, Аг-СН -/, 4,52/2 Н, дуплет, Аг-О-СН-/; 5,35-5,60/2 Н, широкая А г-СН -СН= и А г-О-СН-СН=/, УФ, фцм, 385.Формула изобретенияСпособ получения хальксновых эфиров общей формулыОУ,К = Н или ОН, Й, и Впредставляют собой один -3- -метил-бутенилрадикал, другой-Н; 2 - 2-метил-бутенилрадикал, / когда К.,-Н или 2 - Н, когда 8-3-метил-бутенилрадикал, 2 - З-метил-бутенилрадикал, когда К -Н или 2 -Н, когда В-метил-бутенилрадикаг., о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, соединение обшей формулы0 ( )799643 Составитель В. ГорленкоРедактор М. Ликович Техред Ж.Кастелевич Корректор Н. Стец Заказ 10105/86 Тираж 454 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва,Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 где К - имеет вышеуказанные значения,Х, - представляет собой 1,1-диметилаллилрадикал, если В - в формуле (1)-Н, или Х, - 3-метил-бутенилрадикал, когда Р,-З-метил-бутенилрадикал, и Х-метил-бутенилрадикал, когда Н - в формуле (1) представляет собой З-метил-бутенилради-, кал или Х,1-диметилаллилрадикал, .когда К представляет собой Н, подподвергают термической перегруппировке при температуре 100-140 оС в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Болер К. Пирсон Д. Органическйе синтезы, ч. 1, 1973, с. 322.2. Кейджио Тогаки. Новая фракция из лакрицы (ГМ 100) для лечения язвы в пищеварительных трактах. Алгпе)щ 1 се ГогьсЬопд, 17, 1967, с. 1544.