Способ получения дифенилалкилфосфиноксидов

Номер патента: 791756

Авторы: Агафонов, Петров, Чаузов

ZIP архив

Текст

Союэ Советскик Социалистических Реслублин(5)М К 3С 07 Г 9/83 У С 01 М 31/02 Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытий) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛАЛКИЛФОСФИНОК анг ы с лам векисфен Изобретение относится к областихимии фосфорорганических соединенийс С-Р-связью, а именно к новому способу получения дифенилалкилфосфиноксидов, которые находят применениев качестве экстрагентов, комлексонов,а также полупродуктов Фосфорорганического синтеза.Известен способ получения дифенилалкилфосфиноксидов алкилированиемгалогеналкилами эфиров дифенилфосФинистой кислоты 1Наиболее близким к описываемомуизобретечию по технической сущностии достигаемому результату являетсяспособ получения дифенилалкилфосфиноксидов, который заключается в том,что хлорангидрид дифенилфосфинистойкислоты алкилируот галогеналкиламипри продолжительном нагревании с последующим гидролизом полученного гродукта 2.К недостаткдует отнести тангидрида дифеЭто затруднти при использлекса хлорангтой кислоты с,легко получаем ам этого Способа слеруднодоступность хлорнюфосфинистой кислоты, 2 ение можно было бы обойовании доступного компидрида дифенилфосфинисхлористым алюминием, ого кипячением смеси 3 2бензола, треххлористого фосфора и хлористого алюминия.По аналогии с реакцией ПерренаКлея можно было предполох;ить, что присутствие хлористого алюминия будет способствовать протеканию алкил трования, Однако было обнаружено, что алкилирование комплекса хлор идрида дифенилфосфинистой кислот хлористым алюминием галогеналки и вовсе не имеет места.Целью изобретения является упрощение способа получения дифенилалкилФосфиноксидов.Поставленная цель достигается описываемым способом получения дифенилалкилфосфиноксидов, который заключается в том, что комплекс хлорангидрида дифенилфосфинистой.кислоты с хлористым алюминием алкилируют алкилдихлор- или диалкилхлорфосфатом при нагревании с последующим гидролизом полученного продукта.Процесс ведут в среде растворителя, так и без растворителя.К отличительным признакам способа относятся использование в качестпроизводного дифенилфосфинистойлоты комплекса хлорангидрида диилфосфинистой кислоты с хлористымалюминием и проведение алкилированияалкилдихлор- или диалкилхлорфосфатомВозможность изомеризация,алкильного радикала в алкилхлорфосфатах впроцессе алкилирования определяетсяего видом, Так, если радикалом является 2-хлорэтил, 2-этоксиэтил и н-пропил, изомеризации не наблюдается,в то время как для средних и высшихпервичных радикалов имеет место частичная изомеризация во вторичные;при использовании же для алкилирования фосфатов первичных спиртов изостроения наблюдается полная изомерцзация радикала в третичный,В техническом плане описываемыйспосОб прост в исполнении и в немиспользуются исключительно доступныеисходные, Так, алкилдихлорфосфатылегко получают взаимодействием хлорокиси Фосфора со спиртом, причем вряде случаев допустимо использованиенеочищенных продуктов, что важно привведении к атому фосфора высших алкильных радикалов, так как.соответствующие фосфаты не могут быть очищеныперегонкой из-за разложения. Диалкилхлорфосфаты легко получают хлорированием доступных диалкилфосфитов. Одоступности комплекса хлорангидридадифенилфосфинистой кислоты с хлористым алюминием упоминалось выше этоткомплекс может использоваться в процессе как таковой, так и будучи разбавленным инертным органическим растворителем (бензолом, тетрахлорэтаном и т.п.).Достоинством описываемого способаявляется и то, что получаемые послеобработки реакционной массы водой иводным растворами щелочи целевые дифенилалкилфосфиноксиды являются аналитически и спектроскопически чистыми, благодаря чему не нуждаются вочистке. Их выходы составляют 50-80т,е. вполне удовлетворительны в препаративном плане, учитывая малую доступность таких Фосфиноксидов и дешевизну исходных соединений.П р и м е р 1. Получение дифенил-н-пропилфосфиноксида. К комплексудифенилхлорфосфина с хлористым алюминием, полученному кипячениемв течение 20 ч смеси 23,4 бензола, 13,5 гхлористого алюминия и 13,8 г треххлористого Фосфора, добавляют 20 млбензола и при 20-30 С и перемешивании прибавляют 17,8 г н-пропилдихлорфосфата. По окончании экзотермической реакции смесь кипятят( 80 С)2 ч, охлаждают и выливают в 100 млхолодной воды. Органический слой отделяют, промывают водой, 10-ной водной щелочью и дважды водой. Послеотгонки бензола и остаточных количеств воды получают 16,1 г (63,2)продукта, т, пл, 99-100 фС (по лит.даннымт.пл. 100-101 С).Спектр ПМР(56) продукта, т,пл, 55-60 С.Найдено,Ъ: С 76,50; Н 8,50;40Р 9,86,0 Р.Высислено,Ъ: С 76,40; Н 8,66;Р 9,85.Спектр ПМР ( СС Р ТМС, Р,м,д. ):1,55 м (СН СНСН 17 Н); 7,3 м45 (С Н 10 Н. По данным спектра ЯМР31 Р: смесь 1-октил (88,8) и 2-октил (11,2) фосфиноксидов.П р и м е р 5. Получение дифенил-(3-метилгептил) фосфиноксида.5 О Аналогично описанному в примере 1из 6,9,г треххлористого Фосфора,11,6 г бензола, 6,8 г хлористогоалюминия и 12,3.г 2-этилгексилдихлорфосфата получают 12,6 г,(81,6) продукта; т,пл. 81-82 С.Найдено,Ъ: С 76,21, Н 8,58;Р 967.Сон,0 РВычислено,Ъ: С 76.40; Н 8,66;Р 9,85. Спектр ПМР (СС 2 с, ТМС, 360 м.д.); 1, 12 д, 1(НР) 16 гц (СН-С 3 Н);1,33 м (СНСНСН 1 ЙН); 7,50 м791756 Формула изобретения Составитель Л. КарунинаРедактор Л. Емельянова Техред М.Голинка Корректор Е. Папп Заказ 9394/24 Тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, ЖРаушская.наб., д, 4/5(СНСН 2 Н) 3;5 м (СН 2 СН 22 Н)17,30 м (С 6 Н, 10 Н),Способ получения дифенилалкилфосфиноксидов алкилированием производного дифенилфосфинистой кислоты всреде инертного органического растворителя при нагревании с последующим гидролизом полученного продукта,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью упрощения процесса, в качестве производного дифенилфосг.инистойкислоты используют комплекс хлсрангидрида дифенилФосиинистой кислотыс хлористым алюминием и алкилирование ведут алкилдихлор- или диалкилхлорфосфатом.15Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Пурдела Д., Вылчану Р "Химияорганических соединений фосфора",иэд. "Химия", М 1972, с, 314.202. ОогМеп С,"Оебег Оег 1 часе деь01 рЬепу 1 рЬоьрЬогсЬ 1 огцгь опт 01 рЬеп 1- рйоьрЬ 1 пв Самее Вег, е 1888, 21, 1505

Смотреть

Заявка

2699004, 19.12.1978

ВОЕННАЯ КРАСНОЗНАМЕННАЯ АКАДЕМИЯ ХИМИЧЕСКОЙ ЗАЩИТЫ ИМ. МАРШАЛА СОВЕСТКОГО СОЮЗА С. К. ТИМОШЕНКО

ПЕТРОВ КОНСТАНТИН АЛЕКСАНДРОВИЧ, ЧАУЗОВ ВЛАДИМИР АНДРЕЕВИЧ, АГАФОНОВ СЕРГЕЙ ВАСИЛЬЕВИЧ

МПК / Метки

МПК: C07F 9/35

Метки: дифенилалкилфосфиноксидов

Опубликовано: 30.12.1980

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-791756-sposob-polucheniya-difenilalkilfosfinoksidov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения дифенилалкилфосфиноксидов</a>

Похожие патенты