Способ получения ксилилендиаминов

.(71) Заявитель Институт химии нефти и природных солей АН Казахской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КСИЛИЛЕНДИАМИНОВ Изобретение относится к усовершенствованному способу полученияксилилендиаминов, которые могутнайти применение как добавки к авиационным бензинам и как вспенивающее средство при Флотации руд.В патентной и технической литературе описаны различные способыполучения ароматических аминов, например путем восстановления соответствующих нитрилов 1,Наиболее близким по технической .сущности к описываемому способуявляется способ получения п-ксилиленциамина путем гидрирования динитрила терефталевой кислоты накатализаторе из сплава 48 Ы 1,50 А 1 и 2 Т 1; в н-бутиловомспирте в присутствии аммиака поддавлением 40-140 атман температуре180 С Г 2) .Выход целевых продуктов 58-60,Недостатком известного способаявляется сравнительно низкий выходцелевого продукта и необходимость проведения процесса при температуре 140-180 С и давлении 40-150 атм,Цель изобретения - повышениевыхода ксилилендиамина и упрощение процесса. Поставленная цель достигаетсятем, что в качестве катализаторагидрирования динитрилов о-,м- итерефталевой кислоты используют5 композицию следующего состава,вес.Никель 50-96Марганец 0,69-13,67Железо 0,77-8,67Кальций 0,31-3,74Барий 0,27-3,42Углерод 0,06-0,76Хром 0,01-0,98Титан 0,01-0,0215 Кремний 1,47-18,71Фосфор 0,02-0,05Процесс гидрирования ведут притемпературе 30-60 С и атмосферномдавлении; выход ксилилендиамина20 90- 94 .Использование изобретения позволяет повысить выход целевогопродукта в 1,5 раза,П р и м е р 1, Гидрирование25 терефталевой кислоты проводят вкаталитической утке при 800900 качаниях в 1 мин на катализаторе, полученном иэ 0,8 г исходногосплава, имеющего состав, вес.30 40 Юр 50,04 А 1 р 1,72 Мп р 3,68 8 уФормула изобретения 50 60 65 1,94 Ге; 0,76 Са; 0,58 Ва;0,94 Су0,32 Сгу 0,01 Т 1 и 0,01 Р, Исходныйсплав размалывают, отбирают фракцию175-400 мкм и выщелачивают 20-нымраствором КОН на кипящей водяной бане в течение 2 ч. По данным анализаалюминий полностью выщелачиваетсяи полученный катализатор имеет сле-.дующий состав, вес. ; И 1 80;Мп 3,45; Я 1 7,36; Ге 5,37," Са 1,55;Ва 1,17; С 0,36, Сг 0,7 уТ 1 0,02 уР 0,02На отмытом катализаторе проводятгидрирование навески 1,28 г (0,01 моля(динитрила терефталевой кислоты(1,4-дицианбенэола) в 50 мл метанолапри 30 фС водородом при атмосферномдавлении. Процесс полностью заканчивается в течение 34 мин.Получают 1,278 г и-ксилиленднамина (1,4-диметиламинобенэол).Значения температур плавлениясолей полученного и-ксилилендиаминасоответствуют литературным данным;фС уадипиновокислая 231-232,6янтарнокислая 229-229,5дибензоат194-195пикрат 231,4Найдено,: С 71,16; И 20,74;Н 9,16,8 19 1Вычислено,%: С 70,58; И 20,58;.Н 8,82,П р и м е р 2. В условиях примера 1 гидрированием 1,28 г (0,01мбля) динитрила о-фталевой кислоты(1,2-дициансензол) на катализаторе 5 уО 15 26 25 ЗО 35 40 45 состава, вес. : И 1 96; Мп 0,99; Я 1 1,47 у Ге 0,77; Са 0,31; Ва 0,33 у С 0,06; Сг 0,01 у Т 1 0,02 у Р 0,04 в течение 1 ч 24 мин при 45 С получают 6,188 г (91) о-ксилилендиамина (1,2-днметиламинобенэол).П р и м е р 6. В условиях примера 1, гядрированием 6,4 г (0,05 моля) динитрила м-фталевой кислоты (1,3-дицианбенэол) на катализаторе состава, вес.:И 1 96; Мп 0,99; Я 1,47; Ге 0,77;Са 0,31; Ва 0,33 у С 0,0 бу Сг 0,01 у Т 1 0,02 и Р 0,04 в течение 1 ч 30 мин при 30 С получают 6,12 г (90) м-ксилилендиамина (1,3-диметнламинобензол) .П р и м е р 7. В условиях примера 1, гидрированием 3,84 г (0,03 моля) динитрила терефталевой кислоты (1,4-дицианбензол) на катализаторе состава, вес. И 1 50; Мп 13,67; 81 18,71; Ге 8,67; Са 3,74; Ва 3,42; С 0,76; Сг 0,97; Т 1 0,01; Р 0,05 в течение 55 мин при 60 С получают 3,83 г (94) и-ксилилендиамина (1,4-диметиламинобенэол).П ри м е р 8. В условиях примера 1, гидрированием 3,84 г (0,03 моля) динитрила о-фталевой кислоты (1,2-днцианбензол) на катализаторе состава, вес.И 1 50; Мп 13,67 у 81 18,71 у Ге 8,67; Са 3,74; Ва 3,42; С 0,76; Сг 0,97; Т 1 0,01; Р 0,05 в течение 1 ч 20 мин при 30 С получают 3,67 г (90) о-ксилилендиамина (1,2-диметиламинобенэол).П р и м е р 9. В условиях примера 1, гидрированием 3,84 г (0,03 моля) диннтрила м-фталевой кислоты (1,3-дицианбензол) на катализаторе состава, вес,И 1 50; Мп 13,67 у Я 1 18,71; Ге 8,67; Са 3,74 у Ва 3,42; С 0,75; Сг 0,97; Т 1 0,01 у Р 0,05 в течение 1 ч 40 мин при 45 С получают 3,7 г(91) м-ксилилендиамина (1,2-диметиламинобензол). 1, Способ получения кснлилендиаминов путем каталитического гидрирования динитрилов о-,м- и п-фталевой кислоты в присутствии катализатора; о т л и ч а ю щ и й с я тем, что с целью повыкуения выхода целевого продукта и упрощения прбцесса, в качестве катализатора используют композицию следущего состава, вес.НикельМарганецЖелезоКальцийБарийУглерод727629 Составитель А.АнисимовРедактор Л.Емельянова ТехредО,Андрейко Корректор Е.Папг,Заказ 1068/23 Тираж 495 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская иаб., д.4/5Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная, 4 Хром 0,01-0,97Титан 0,01-0,02Кремний 1,47-18,71Фосфор 0,02-0,05и процесс проводят при температуре30-60 С и атмосферном давлении.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе" 1. Авторское свидетельство СССР9 181656, кл. С 07 С 87/58 опублик.1966 г. 2, Сокольская А,М., Меерович А.ДЩеглов Н,И., Сокольский Д,В., Изв. АЙКазахской ССРсер.хим.,вып.2 (16),1959 г, (прототип).