Способ получения n-( -оксиэтил)-n-( -цианэтил)-анилина

О П ИИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(22) Заявлено 09. 06. 71 (21) 1662822/23-04 Р 1 М. Кп. зС 07 С 87/52 С 07 С 87/62 с присоединением заявки Нов Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытийОпубликовано 15,12.82. Бюллетень М 46 Дата опубликования описания 06.01.83(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ- (Р- О 1 СИЭТИЛ)-Ц ф- ЦИАНЭТИЛ) - АНИЛИНА Изобретение относится к усовершенствованному способу синтеза К-(Р- оксиэтил)-И-Э-цианэтил)-анилина,являющегося ценным промежуточным продуктом синтеза дисперсных азокрасителей для полиэфирных и других синтетических волокон, которые обладают высокими прочностями окрасок к сублимации и действию света.Известен способ получения Б-(- оксиэтил) -И- ф-цианэтил)-анилина взаимодействием Иоксиэтил) -анилина с акрилонитрилом при 95-125 С в течение 75-150 ч, Выход целевого продукта не превышает 61 от теории ( 1),Недостатком данного процесса является низкий выход целевого продукта, вследствие образования побочных продуктов. С целью устранения этого недостатка и получения Й-(-оксиэтил)-И-(рцианэтил)-анилина с более высоким выходом предлагается способ его получения на основе акрилонитрила при нагревании заключающийся в том, что акрилонитрил подвергают взаимодействию с избытком анилина и образующийся при этом И-(р-цианэтил) -анилин оксиэтилируют окисью этилена или этиленхлоргидрином и раствором щелочи с последующим выделением целевого продукта последовательной обработкой реакционной массы минеральной кислотой, например соляной, и насыщенным раствором хлоргидрата в растворе-поваренной соли. Применение избытка анилина при 10 нагревании с акрилонитрилом позволяет свести длительность цианэтилирова"ния до 15-20 ч.,а длительность оксиэтилирования составляет 3-5 ч. Поокончании цианэтилирования не вошедшийв реакцию избыток анилина отгоняют ввакууме и возвращают в производствона загрузку в следующую операциюцианэтилирования, ОксиэтилированиеН-(Р-цианэтил)-акилина проводят обработкой остатка от перегонки окисьюэтилена при температуре около 100 С,предпочтительно .в присутствии катализатора, в качестве которого используют слабую кислоту, например уксусную, Применение сильных кислот в качестве катализатора нежелательное, так какпри этом окись этилена реагирует сними в первую очередь. Оксиэтилирование можно также предпочтительно проводить окисью этилена в автоклавепод давлением выше 3-4 атм. в течениеФормула изобретения ч при 125-150 фС в отсутствии катализ;,тора,Обработку И-цианэтил)-анилина этиг.енхлоргидрином и водным раствором целои:. проводят при температуре не нюсе 95 С и в отсутствии давленияПолученную в. результате оксиэтилиронания реакционную массу подвергают дополнительной очистке путем обработки минеральной кислотой, например кондея".грированной соляной и образующий ся при этом осадок обрабатывают насыщенным раствором хлоргидрата Б-(" оксизттил) -М-(-цианэтил) -акилина в 10-ОЪ-ном растворе поваренной соли. Выход целевого продукта составляет. 15 66,3"90. П р и м е р 1. Смесь 128 мл анилина, 76,. мл акрилонитрилаО 0,2 г гидрохинона и 14 мл уксусной кислоты кипя тят 15 ч, причем температура массы ко концу реакции повышается до 127 С, уксусную кислоту и избыток анилина отгоняют в вакууме,в остатке получают 148,5 г продукта ) р" ф-циайэтил)-ани лрн 1. К 148,5 г остатка прибавляют .5 мл уксусной кислоты, нагревают при 100 С, приливают через капельную во-ронку,с противодавлением в течение 1 ч 50 мл жидкой окиси этилена, да-, 3 лае приливают 2,5 мл уксусной кислоты и а течение 2 ч при.100 С приливают еще 25 мл окиси этилена, после чего нагревают 1 ч при 100 С. Во вре мя реакции принимают охлаждение паров З 5 обратным холодильником с температурой охлаждающей воды около 2 фС. По окончании реакции охлаждают, прили" вают 100 мл воды, нейтрализуют раствором соды до рН 7,5-8,0 отстаивают и отделяют нижний органический слойо теллье при температуре около 35 С. К органическому слою при температуре не выше 25 С приливают 90 мл 37-ной соляной кислоты, охлаждают, через 3 ч осадок отделяют, промывают 75 мл насыценного раствора хлоргидрата Я в (ро,с.изтил)-й цианэтил)-анилина в 20- нем растворе поваренной соли, сушат, получают 124 г 93"ного хлоргидрата М- ф-оксиэтил)"Мцианзтил) -анилина, выход 51 на анилин. Цля регенерации хлоргидрата фильтрат поцщелечивают разбавленным раствором адкогЪ натра до рН 7,5-8,0 приотемпературе не выше 35-40 С, отстаивают, масляный слой отделяют теплым, подкисляют 37-ной соляной кислотой (16 мл кислоты на каждые 40 г масла). Охлаждают 3 ч при 0 С (для облегчения, кристаллизации вносят затравку кристаллов), получают (за вычетом 7,5 г хлоргидрата, вынесенных в промывном растворе поваренной соли) 43,4 хлор" гидрата й в (-оксиэтил) - ) цйан 65 этил)- анилина, выход 19, общий выход .70 на анилин.П р и м е р 2.Смесь 116 мп,анилина,69 мл акрилонитрила. 0,2 г гидрохинона, 10 мл воды,и 12 мл уксусной кислоты кипятят 25 ч с повышением температуры массы в конце реакции до 141 С,отгоняют уксусную кислоту и избытоканилина в вакууме, в остатке получают146 г Й в (Ъ-цианэтил)-анилина, т.пл.,45-46 С. 146 г полученного й-(Ь-цианэтил)-анилина растворяют в 166 млэтиленхлоргидрина, в течение 7 ч приливают 161 мл 40-ного раствора едкого натра, поддерживая температуру массне ниже.95 дС и охлаждая пары окисиэтилена обратным холодильником с температурой охлаждения воды около 2 С,ипятят еще 2 ч масляный слой отде- "ют при температуре не выше 25 С приливают 90 мл 37-ной соляной кислоты,через 3 ч отфильтровывают 132 г хлоргидрата р в (р-оксиэтил)-й- ф-цианэтил):(непрерывно или порционно) вводят46,3 г окиси этилена, перемешивают3 ч при 150 С под давлением не выше3-4 атм, после чего выделяют, аналогично указанному выше, получают219,3 г 93-ного хлоргидрата й в (-оксиэтил) - Й -1-цианэтил) -акилина(204 г 100-ного продукта), выход90,1. Способ получения М-3-оксиэтил)- -М-(-цианэтил) -анилина на основе акрилонитрила при нагревании, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, акрилонитрил подвергают взаимодействию с избытком анилина и образующийся при этом М " ЦЬ-цианэтил) -анилин оксиэтилрруют окисью этилена или этиленхлоргидрином и раствором щелочи с последующим выделением целевого продукта последовательной обработкой реакционной массы минеральной.кислотой, например соляной и насыщенным раствором хлоргидрата в растворе поваренной соли.2. Способ по п.1 о т л и ч а ющ и й с я тем, что оксиэтилироваиие ведут в присутствии катализатора.3. Способ по п,1-2, б т л.и ч а ющ и й с я тем, что в качестве катализатора используют слабую кйслоту, например уксусную.4. Способ по пп.1-3, о т л и ч аю щ и й с я твм, что оксиэтилирование окисью этилена проводят под давлением.5. Способ по пп.1"4, о т л и ч аю щ и й с я тем, что процесс ведут при 95-150 ф С,Источники информаций,принятые во внимание при экспертиэе 1. Германский патент 9 620462,кл, 22 Ь.- ляблик. 1935 (прототип).Составитель Т.ТитоваРедактор П.Горькова Техред А.Бабинец . Корректор О.БилакюЭакаэ 10695/13 Тираж 445 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, 3-35, Рауыская наб., д.4/5еюееее е юее ее е е еееееефилиал ППП Патентф, г.ужгород, ул.Проектная,4