Способ получения 1, 1, 4-триметилциклогептана

О П И С А Н И Е 657 ООВИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советсиых Соцыалыстычесиых Ресяублык-0 2550 2 7 С 1324 ударстввнный квинтет СССР на делам нзоаретаннй н открытнй) Заявитель ОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ТРИ МЕТИЛ ЦИКЛОГЕПТАН й группы, растворитализаторов плати но телей и водорода.Целью изобретены ние технологии проц хода и чистота целе я является упрошеесса, повышение выого продукта я описы.4 щимся среде еновогоств затора. аталиСиО: М 10 3-карен нагреваю с первичными или в ми спиртами при по температуры с 150 3-6 ч с последующи вого продукта ректи известными прием акт при перемешиванииоричными терпеновытепенном повышениидо 220 С в течениео таткам о способа следует невысокий диод во целевого проесьмв трудйомдемерных и- и мть применения каог отнести (50 Л), .дукта, с лимую с-ментанов равнитель лохое кач держащего в месь стереои; необходим 1 выделением цел икацией или други Изобретение относится к способу получения 1, 1, 4-триметилциклогептана, который может. быть использован как исходное сырье для синтеза труднодоступных соединений ряда циклогептана.Известен способ получения 1, 1, 4- триметилциклогептана диспропорционнрованием 3-карена в присутствии.катализатора, представляющего собой палладий на угле, при повышенной температуре.с получением смеси, состоящей из изомерных 1, 1, 4-триметилцнклогептенов, пи м-цимолов; гидрированнем этой смеси в этиловом спирте в присутствии платинированного угля получают смесь 1, 1, 4- триметилциклогептана (50 Л), п- и м.ментанов (50 Л). Поставленная цель достигаетсваемым способом получения 1,триметилциклогептана, заключаюв том, что 3-карен нагревают впервичного или вторичного терпспирта при 150-220 С в прис.окисного медноникелевого каталПредпочтительно использовать кзатор при весовом соотношенииравном 2,5-5,0:1.Синтез 1, 1, 4-триметилциклогептанаосуществляется по схеме Н редлагаемого способа заклюом, что 3-карен гидрируеуся выделяющимся в результате ния первичных или вторич- овых спиртов,можно проводить на сущест- мышленных установках, на оводят, например, процесс ния изоборнеола в камфару.олучению 1, 1, 4-триметилна проводили в лабораторных т ется в т водородом, дегидрирова ных терпенПроцесс вуюших про которых пр дегидрирова Опыты по п циклогепта условиях. т собой смелевый кариС 05Сц(он)гмвС 05 ю(0 нЗО 8- 3,0 солм с тно дит н смеси акции осща ютсясокойсхеме персные окиси с вы кой активностью по О+ И СО. ф Ж (ОН) -в-%0.+ СО+Н 0П р и м е р 1, В стеклянный реактор, снабженный мешалкой, холодильником и термометром, загружают 136 г (1,0 моль) З-карена, 4 Д 2 г (3,0 моль) йэоборнеола и 0,13 г (3% от весаспир50 та) медно-никелевого катализатора и иагревают в течение 3 ч при постепенном оповышении температуры от 150 до 220 СРектификацией продукта реакции на олонке эффективностью около 2 5 теоретических тарелок получают 134,7 г 1, 1, 4-триметилциклогептана, что 45 Катализатор представляшанный основной медно- онат состава Основные углекислькеля получают осажденворов сернокислых илилей никеля и меди. Воссактивную форму происхвеннр в реакционной170 С. В условиях реуглекислые соли превра Си 605 ф Си ОН)- 2 С меди и ниой из расгислых соение в осредстри 160- новные. в мелко- каталити 1 О ЯоВычислено,%: С 85,653 Н 14,35.Из кубового остатка выделяют 444 г(961%) фенойа с т.кип. 190-193 С/75мм рт.ст., И ф 1,46303 О 4 ф 0,9471.го, гоП р и м е р 3. Отличается от примера 1 тем, что донором водорода служитпервичный спирт миртенол.Обработкой продукта реакции имеру 1 получают 134,7 г (96,21, 4-триметилциклогептана с .т.кип. 151"153 СУ 750 мм рт. ст., П =1,4415,В.4 =0,8050 чистота по данным ГЖХ2 оанализа 95,2%.Элементный анализ,Найдено,%: С 8.5,60; Н 14,38. о при- %) 1,Со НаоВычислено,%: С 85,65Иэ кубового остатка вы/750 мм рт.ст., И 1 э 1ф 0,9890.Преимущества предлагапо сравнению с существуючаются в одностадийностичения 1, 1, 4-триметилцичистоты, выход целевогогает 96%; йрименение вмщих катализаторов платинобщедоступного дешевогоокисного медноникелевогозначительное улучшение пусловий .труда, так как от Н 14,35. делено 327)г п, 218-221 С/ 5027;, 3 о д ем ого способа шими заклюпроцесса полуклогептана 97% продукта достиесто дорогостояовой группы промышленного катализатора;р отивопожарных падает необхв составляет 96,2% на прореагировавший3-карен с т,кип, 151-153 оС/750 мм рт.стчИ1,4418; ф 0,8054; чистотадо данным ГЖХ анализа 97,0%,Элементный анализ.Найдено,%: С 85,60; Н 14,40С 1 о Н гоВычислено,%: С 85,85; Н 14,35.Кубовый остаток растворяют в этиловом спирте и.катализатор отфильтровывают. После отгонки растворителя получают 443,2 камфары, что составляет 97 2%на взятый изоборнеол, с т.пл. 165-171 С.П р и м е р 2, Отличается от примера 1 тем, что донором водорода служит спирт б -фенхиловый, а реакционнуюсмесь нагревают в течение 6 ч.В результате обработки продуктареакции по примеру 1 получают 135,3 г(96,6%) 1, 1, 4-,риметилциклогептинас т.кип. 151-153 С/750 мм рт,ст.,И=1,4418, д, =0,8053; чисто 2 о 2 ота по данным ГЖХ анализа 96,8%.Элементный анализ.Найдено,%: С 85,63; Н 14,34.5 657008пимость применения водорода и раствоителей; наряду с целевым продуктом,одновременное получение ценных процук итов как камфара, фенхон, миртеналь идругих альдегидов и катонов, имеющих про тмышленное значение. СоставительТ. РаевскаяРедактор Т. Певятко Техред Н. Бабурка КорректорС. Шекмар Заказ 1725125 Тираж 512Подписное . ЦНИИПИ Государсгвенного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Ммква, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 формула изобретения161. Способ получения 1, 1, 4 триметидциклогептана из З-карена, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощениятехнологии процесса, повышения выхопачистоты целевого продукта, 3-каренагреваютв средепервичногоилищоричногоерпенового спирта при 150-220 С в ирисутствии окисного мепноникелевого катализаторв. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а р ш и й с я тем, что используют атализатор при весовом соотношении СО: %0, равном (2,5-5,0):1.