Способ получения замещенных пентанолов

(32) 29.06.72 (33) Великобри Бюллетень16 сания 29.06.77 Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий) Авторы изобретения Иностранцы Мартин Пьеррет Бенуа-Гиод, Жан-Луи А Андре Луи Бушерль и Пьер Люкн Бенуа-Гиод,Эймар иостранная фирма Лабаз (Франция)(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕ 1 ЦЕННЪ к способу получения аиолов, которые мокачестве физиологиИзобретение относит новых замешенных пе гут найти применение чески активных вещестИзвестен способ пол спиртов восстановление тонов в среде раствор никеля Ренея 11. 7)сн - с= учения ам соответителя в фатических вующих кери сутствии где К - имеет указанные значения, вонавливают, например, боргидридом напредпочтительно в присутствии никелкатализатора, в среде органического ра10 рителя, например этанола.Процесс можно вести при те ературе 25 -50 С,Целевой продукт выделяют вестны миприемами, например перегонкой.15 Наиболее ценными свойствами адает4-пропил-З-гептанол.П р и м е р 1. Получение 4-пропил-геа иола.А, Приготовление 4-пропил-гептанона.20 В колбу помещают 17 г (0,7 г ат) магниевых стружек и 400 мл воды безводного эфира,К этой смеси медленно добавляют 76,2 г0,7 моль газообразного бромистого этила принебольшом нагревании, поддерживаемом до25 исчезновения магниевых стружек, Затем креакционной среде добавляют раствор 44 г(0,35 моль) 2-пропил-валеронитрила в эфире. Образовавшийся комплекс разлагают смесью соляной кислоты со льдом и полученный30 при этом имин гидролизуют при кипячении. сстатрия, евого ствоной реакцсоединен которые по е назначен ективность при мини ии восстаий позволясравнению ия обладаю и широмально поИспользование известновления карбонильныхет получить пентанолы,с соединениями того жют более высокой эффким спектром действиябочных действиях.Предложенный спосоных пентанолов обгцей ф мп из обл птмеще получеор мулы) сн-сн-оСзНтэкий алкил тов углеро де Р - нормального с с содержание55672 О 5 10 15 20 25 30 т. кип 35 пентан 40 где К - нормального строения низший алкилс содержанием 2 - 4 атомов углерода,отличающийся тем, что кетоны формулыС-)сн-с-чСзН,Кгде Й - имеет указанные значения, восстанавливают, например, боргидридом натрия, в среде органического растворителя.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что процесс ведут в присутствии никелевогокатализатора.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийсятем, что в качестве растворителя используютэтанол.Источники информации, принятые,во внимание при экспертизе:1. Патент СШЛ2982734, кл, 260-347.8,1965 (прототип). 45 50 55 60 ЦНИИПИ Заказ 1121/13 Изд,пр. Сапунова, 2 Типография,Затем реакционную среду экстрагируют эфиром и перегонкой эфирного экстракта выделяют 4-пропил-З-гептанонкипящий при 180 С при нормальном давлении. Выход в пересчете на нитрил равен 71%.По той же методике, но с применением соответствующих исходных продуктов, получают следующие кетоны:5-пропил-октанон (выход 80%); т. кип.203 - 204 С прп нормальном давлении;6-и-пропилнонанон (выход 56%); т. кип, 218 - 220 С при нормальном давлении.Б. Приготовление 4-пропил-З-гептанола.В колбе Эрленмейера, охлаждаемой на ледяной бане, перемешивают магнитной мешалкой суспензию 15,6 г (0,1 моль) 4-пропил- гептанона в 150 мл этанола. К полученной суспензии добавляют по каплям в течение 30 мин суспензию 7,6 г (0,2 моль) боргидрида натрия, измельченного в 20 мл воды, После начала реакции ледяную баню уделяют, смесь перемешивают в течение 4 час при комнатной температуре, а затем выдерживают при стоянии 12 час. Реакционную среду экстрагируют при добавлении уксусной кислоты до рН 6. Раствор концентрируют, подщелачивают карбонатом натрия до рН 8,5 и экстрагируют эфиром, Водную фазу снова подкисляют, подщелачивают и экстрагируют эфиром. Экстракты объединяют, высушивают и выпаривают. Остаток дважды тщательно перегоняют при пониженном давлении и получают 4-пропил- гептанол, кипящий при 195 С при нормальном давлении, с выходом 50% в пересчете на исходный кетон и 36 % в пересчете на 2-пропилвалеронитрил.По той же методике, но с применением соответствующих исходных продуктов, получают 5-пропил-октанол (выход 28%); т. кип.70 С/5 мм рт. ст,П р и м е р 2. Получение 4-пропил-гептанола,А, Приготовление 4-пропил-З-гептанона.В колбу помещают 24,3 г (1 г ат) магниевых стружек и 450 мл безводного эфира, К этой смеси медленно добавляют 108,9 г 1 моль газообразного бромистого этила при небольшом кипении, поддерживаемом до исчезновения магниевых стружек. Поддерживая атмосферу азота, в колбу добавляют в течение 10 мин 97,5 г (0,535 моль) безводного хлористого кадмия и нагревают в течение 1 час. Затем отгоняют эфир и добавляют эквивалентное количество безводного бензола. После охлаждения содержимого колбы льдом добавляют холодный раствор 130 г (0,8 моль) хлористого 2-пропилвалерила,в бензоле. Затем реакционную смесь перемешивают и кипятят в течение 2 - 3 час. Конечную реакционную смесь экстрагируют эфиром и кетон выделяют из эфирного раствора перегонкой.Получают при этом 4-пропил-З-гептанон, кипящий при 180 С с выходом 96% в пересчете на хлористый 2-пропилвалерил,В таких же условиях, но с применением соответствующих исходных продуктов получают следующие соединения:5-пропил-октанон (выход 95%); т. кип, 203 - 204 С;6-пропил-нонанон (выход 77%);218 в 2 С.Б. Приготовление 4-пропил-З-гептанола, Р колбу помещают 15,6 г (0,1 моль) 4-пропил-гептанона. 100 мл абсолютного этанола 1 мл триэтиламина, а затем 2 г скелетного никелевого катализатора (тонкоизмельченный никелевый катализатор, полученный при растворении в щелочи алюминия из никельалюминиевого сплава). Смесь перемешивают при давлении водорода 30 кг/см и температура 50 С в течение 2 час, После охлаждения и удаления газа суспензию фильтруют, полученный раствор выпаривают и перегоняют в вакууме.Таким способом получают 4-пропил-гептанол, кипящий при 195 С, с выходом 46% в пересчете на исходный кетон и 44% в пересчете на хлористый 2-пропилвалерил.В таких же условиях, но применяя соответствующие исходные продукты, получают следующие спирты:5-пропил-и-октанол (выход (75%); т. кип.70 С/0,5 мм рт. ст,;6-пропил-нонанол (выход 35% ); т, кип.230 С. Формула изобретения 1. Способ получения замещенных олов общей формулы С Н