Способ получения карбоновых кислот или их солей, или сложных эфиров

Союз Советских ОП ИС АНИЕ Социалистических РеспубликГосударственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(31) 7402386 (33) Франция (43) Опубликовано 30.01.79. Бюллетень4 (45) Дата опубликования описания 11.05.79(721 Авторы изобретения Иностранцы Андре Аллэ, франсуа Клеманс, Роже Дерае(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯИЛИ ИХ СОЛЕЙ, ИЛИ С1Изобретение касается способа получения новых карбоновых кислот общей формулы5 где 2 - углеводородный алифатический 10радикал с С 4,Х 1 - метил;Х 2 - водород;Х, - хлор;Х, - водород; 15а также их минеральных или органическихсолей или сложных эфиров. Причем Хь Х 21Х, и Х 4 могут находится в любом положении в бензольном ядре.Указанные соединения обладают биологической активностью, в частности являются анальгетиками, и некоторые из них обладают противовоспалительными свойствами.При этом данные соединения лишены язвообразующего эффекта в желудке, Таким 25образом, предлагаемые соединения могутнайти применение при лечении мышечных,суставных или нервных болей, ревматических заболеваний, поясных лишаев и мигреней, 30 КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ,ЛОЖНЫХ ЭФИРОВ2Известен постадийный способ получения карбоновых кислот обменной реакцией галогенидов с цианидами металлов в среде органического растворителя. Выход нитрила, получаемого из,первичного галогенида, можно повысить, добавляя. промотор, например йодистый натрий или калий,Полученный на первой стадии нитрил может быть легко, с хорошим выходом гидролизован до кислоты как в кислой, так и щелочной среде. В случае получения кар боновых кислот с ненасыщенной боковой цепью при желании проводят гидрогенолиз, т. е. процесс каталитического гидрирования до получения насыщенного соединения. В качестве катализатора может быть использован никель Ренея 111. Целью изобретения является разработка способа получения новых соединений, расширяющих арсенал средств воздействия на живой организм. Указанная цель достигается способом получения соединений формулы 1, или их солей, или сложных эфиров, заключающимся во взаимодействии соединений общей формулы645552 слой 0,5 кисляют соляной эфиром, тывают и доводяСоби где Хь Х ния, с ци мер циан ского ра ацетона, промотир лия, пол мулы анид исть створ пред ующ учены виде для В. 5 пентанов 4,32 г 75 мл ме сутствии фильтрую зуют в 2,96 г крЙ г дНщСОзол. вес 330,8.ычислено, %:айдено, %: С 69,98; Н 5,79; С 1 10,7269,3; Н 5,8; С 1 10,7. Способ получбщей формулых,ия карбоновых кисл е кис жног алифатический углеводородньрадикал С 4,метил;водород;хлор;водород; Х - Х 4 -или же их личающ мулы ых эфиров, от соединение фор леи, или слон й с я тем, что Х с Х 4 и наче- ианиганичеэто ни и Х 4 имеют указанные значеом щелочного металла, наприй калием, в среде органиче О ителя, например безводного почтительно, в присутствии ей добавки - йодистого каое при этом соединение фор 15 подвергают гидролизу до получения кислоты формулы 1, где У - радикалСН, - СН - СН - СН, - (гидролиз нитрила 25предпочтительно ведут в смеси уксуснойкислоты, серной кислоты и воды), далеепроводят гидрогенизацию ненасыщеннойкислоты в метаноле в присутствии никеляРенея. зоЦелевой продукт выделяют в видлоты или в виде ее соли, или сло оэфира.П р и м е р 1. 5-3-(и-Хлорбензоил) -2 метилфенил-пентановая кислота,А. 1-Циано-,3- (и-хлорбензоил) -2 - метилфенилбут-ен.2,86 г 1-хлор-3- (и-хлорбензоил) -2-метилфенил) -бут-ена растворяют в 70 млбезводного ацетона в присутствии 0,75 г 40цианида калия и 1,5 г йодида калия, нагревают с обратным холодильником в течение8 ч, выпаривают ацетон, экстрагируют эфиром, промывают водой, сушат эфирныйслой, обрабатывают активированным углем, 45фильтруют и доводят досуха; остаток хроматографируется в хлористом метилене на75 г двуокиси кремния; соединяют фракциис Я 0,4 и собирают 1,3 г 1-циано-(3-ихлорбензоил- (2-метилфенил) -бут-ена. 50Мол.,вес. 309,79.Вычислено, %: С 73,66; Н 5,21; С 1 11,44;О 4,52.Найдено %; С 73,4; Н 5,2; С 1 11,3; О 4,6, 55Б. 5-3-(и-хлорбензоил) - 2 - метилфел-пент-еновая кислота,3 г 1-циано-3-(и-хлорбензоил) -2-метилфенил-бут-ена растворяют в 30 млгорячей уксусной кислоты, прибавляют 507,5 мл воды, а затем 7,5 мл концентрированной серной кислоты, нагревают до кипенияв инертной атмосфере в течение 1 ч, вылиттПттти ттП поп пт ттпттплтттттттттл тАтт тттттт н. раствором едкого натра, подводный слой концентрированной кислотой до рН 3; экстрагируют промывают водой, сушат, обрабаактивированным углем, фильтруют т досуха в вакууме.рают 2,67 г кислоты в виде прозрачы, которую употребляют в данном следующей фазы,3-и-хлорбензоил- (2-метилфенил) - ая кислота.полученной кислоты растворяют в танола и гидрогенизируют в при г никеля Ренея,в течение 1 ч; т, доводят досуха и кристаллиизопропиловом эфире, собирают исталлов; т.,пл. 94 - 95 С. рмула изобретени где Х, Х, Хз, Х 4 имеют указанные ния, подвергают взаимодействию с дом щелочного металла в среде ор ского растворителя, полученное пр соединение формулы подвергают гидролизу до получения кисло ты формулы 1, где 2 - радикал - СНр - т тт т-тт т ттКорректор С. файн Редактор Т, Никольская Заказ 1134/28 Изд,112 Тираж 520 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Тип Тяпка Жил паап сПдтант лоты в среде метанола в присутствии никеля Ренея и выделением целевого продуктав виде кислоты или ее соли, или сложногоэфира. Источник информации, принятый во внимание при экспертизе;1. Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы, ч. 11, с. 228, 232, 432.