Способ получения 2, 3, 4-пентантриола

О П И С А Н И Е 635085ИЗОБРЕТЕН И ЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Соиз Советских Социалистических Ресиубликуоликова 8,8) 45) Дата опубликова.шя оццсацця 30.1.78 72) Авторыизобретения Г, Расулев,сов зов, Е. В. Яраппов, . Ихсанов ц Е. И. Д Ю, Д 71) Заявитель Стерлитамакское производственное объединение Каустик,3,4-П ЕБТАНТРИОЛА 4) СПОС ЛУЧЕНИ и д Изобреспенце,отвосится .к способу:.потучеиия 23,4-пепптапгтриола, который находит примепение в производстве,алиидных смол, полиуретаноз, нитроглицерина, целлофаепа, а также лакоэ и красск.5Нагл болеее близким:к изобретению по спеквичеокой вушно:,ти:и достигаемому результату является способ получения 2,3,4- пентаитриол а путем зпоксцдирозаиия 2-леитеи-ола с постедуюшим пидролизом водиьм ротастзортпм сернсой кислоты (:11. Эпоксидирование ведут надукоусиой ксислотой при компкатппой температуре.Известный спо:оо имеет следующие недостатки: спевысакий выпсспд целевого про дукта (не превьпшает 79%); большая продолжлтельпость просцесва (иесколько суток) и его ззрьвоопасность, связанная с примсиением надуксусной,иислоты.Целью изобретинения язляется риазработкажа способа получения 2,3,4-пентавгприола, позволяпощего павысить выосод цеспевого птродукта, увеличить окорооть процесса и умепылить его взрывоопасность.Э по доспигаеспся описьпваемым епособоем олучения 2,3,4-центан цриола путем эпокспироэания 2 центон-ола,с последующим гиаролизом, согласню котюрому эпокоидированце ведут ЗО(-ной,перекисью водорода в ппрйсутствиц катализадюра вольфрамата ЗО или молпподата кальция, взятого в колцчеспзе 2 - 80, от веса цсходвпого пеитеппола, врц температуре 50 - 100 С.Предласгаемый спосоо позволпет иолупать 2,3 4-пептавотрцол с выходом до 96 и. При этам -,ремя реакцци составляст 1,5 - 3,5 ч. Примененсце для эпоксцдсиров агония 30, ной перекпси водорода депает процесс взрыв обезоп аси ым.Псредл агаемый опюсоб осущектвляют слеспующим ю 6 разом,Эпоксцдцроваццс 2-пентсн-ола црсцодят при температуре 50 - 80 С переппцсью водорода с коицернпрапией не выше 30 пс в п 1 рисутствиц водоперастворимых каталцзаторов - вольфрамата цли молцбдата кальция. Саотсношенпе 2 пентен-ола и перекцси водорода поддерживается 1: 1 (сяоль), Время реакццц 1,5 - 3,5 ч. Подаву перекиси водорода в зону реакции проводят: такой скороспю, цтобы в реакционном растворе постоянно обеспеццвался некоторый ,цзбьток сзободнего,каталцзатора (1 - 2.цол. % по отношению к подаваемой перекиси годерода. По оконцаицц реакции эпоксцдцрованця катализатор отфцлтровьваот, а получегпные продукты подвергают пцлратации в приоутствии 0,17 о-пий серпой ппислоты. Температура гидратацппц 50 С; вресмя реакции 1 ч.(П(р(с(лукты,р еаици(п от ф ил ьтро(вы з аю(т,поЛ(вер(гают гидрата(ц(и(и,ад (нрпое(р у 1.В (результа пе (гцрата(ци(и получают гпдоО дукты реа(кции, содаржащч(е 337,5 г 2,3,4 п(е(нт,аиггри(ол(а,Выход 96 о(о от теоРии.Ф(р(21 кцион(и(ро(ваппием п,о (п(рпо)е(р 1 вылеляют фравсц(пю,ос(новного,вещеспва с чи.стогой 99,2%.(П,р п,м е(р 4, В реа(ктор ио и(римеру 1за(пружают 252.г 2.пентен-ола, )ри:(с(ре 1 еш(гвани(и за( ыпают,ка падпзатор - ,вольфрамат,кальция в (кола(чес пзе 12,6 г20 (5 2(сс. % на 2-:)енте;(-4-о. Смесь на.рез)(От глэ те(мс(ер;)ту(ры 100 С и щр раоотающей ечеша ъкс лс."п-,глот 30 о(о-.с)д ".теренись (золсрдг 2 з количестве 332.1 г сд скол(ол ьрость)д 33,425Я(о (ь / (тщ ч.1 ерез 2,0 ч дт;(ачала,лдз:(эдвк; Н;02кд (вес:(я 2-пентен-дг(а сдстазляет 90 оо,кон(версия Н,О., - 100%.(5 ма(сс. % (н(а 2-(пенгон-ал). Смесь направают до т(е(м(п(е(ра пу(ры 65 С,и при (р(абага(дщей ие(цаке дозиРУют 30 оо-НУю,пеРеки(сьволсрэла (в (ко(лгчеспве 332,1 г со с(кд(р(ость(о24,77 ---моль (гап(.Че(рез 2,7 ч от (начала гОзирдв(к,и Н 202кон(вар(с(ия 2-(пе(н(тан-дла соспавляет 100%,коявер(с(ия ЯО, - 100%.П(роду(кты,реа кц(и(и дтфиг(ьтр О(вьгва (от,падверга)от пи(л 1 рагации по (ириме(р(у 1.В результате ви;дата(ц:(,;.",лглао г (продукты (реа(кцип, содер(жапИе 333,3 г 2,3,4 пеитаи гр(Т(эл а.В ых д(г от те о(ри(п 94,8 о(оФ(р(а(кц(т)о(н(и(р(ов(а(н(ием по дрсо еру 1 в ыделяют фра(к(г)(ию о(снов(нона вешест(ва с чис тд той 99,3 %,(5 иа(сс. % (н(а 2 чпе(нтен-ол).,С(м(есь на(гтсвают до (тем(п(црагуры 80 С (и ри рабога)оп(ей (меша,ке )озирчот 30%-(,ю . Зс; ( Исхо(д(ных (Сы(рьеи для получе(н(и(я 2,3,4- пентавтрио(ла,я(в(ляется 2-пе(нтен 4-,ол, Ои(нтези(руе(мый из ииперилеиа, ресурсы,идтсрого сост(а(вл(я)от (в (н(астояще(е в(рем я,с(выше 150 тыс. Тн(год и практически не находят Кзаепнф(ИЕ 2(ЦИ(0(н(НО(ГО (И(с(ПОЛЬЗО(ваЯИЯ,П(р и гм е(р 1. В стеклянный реа(кт(ср с(н(2 б ЖОнн ы Й (м еш 2 лкОЙ и о(б(р а т(н ым хд(л о . лиль( и(ком, за(гружают 252 г 2-пе(нтен-ода (при исре(меш(и(в(а(п(ии засын(аОт катализагор - вос)ьф(рамат кальция в количе(с пве 12,6 г (5 масс, % (на 2(пе(настен-ол). Смесь нагревают л(о тслп(ературы 50 С и (ри ра. бдт(а(ощей (мсш(алке доз(ируют 30, -н(у(о перекись (во(до(рдела (з количесгзе 332,10 г сол ольскоростью 2)2,27 --моль ь от ч.Через 3 ч от начала оз ровк Н,О кдн(ве(рсвя 2-(пе(нтен-ог(2 состагвляет 100%; ковпвс(рсия Н,О. - 100(оПрд:уКТЫ рЕ 2 КцИП ОТфПЛЬТООВЫВаюТ ОТ катализато(ра,и подвергают гидр(атацти в р(сутст(в(и(и (се(риой (к(ислоты (О,масс. % иэ (в(од(ну)о фазу) п(р(и тем,перату(ре 50 С (в те(че(н(пе 1 ч.В (результа(те пидрат(аци(и пол(уча(от и(р.)- ,:гукты (реакции, содержащие 328,77 г 2,3,4- лев от антр(и опт а.Выход 93,5% от теории.Ф(ра(кц(ион(и(р(ован(ие(м на ректиф(игкацидн(дй кало(н(ке (25 теор(етических тарелак) под ва(куумам (выделяют фра(кц(ию ос)(ов(н(о(го вещества с т. кпп. 140 - 141 С 5 2(.;ст(дта 99,О о( П з,ч ме р 6. В реа(ктор по примеру 1 заг)ужа(дт 215 г 2-(пентен-,ода, при,пе(ре,(сшпва;.(Ип засыпают 17,2 г катзлпзатд 1)а - здльфра)(ага кальция (8 масс.Иа 2-пентен-о ). Смесь (на(тре(вают до темпе(ра(туры 50 С и при габотаюгце ыешал(ке доТекред И. Рьнзкина Заказ 766,1165 Изд, М 705 Тира 2 к 5 5 НПО Государственного комитета СССР по делов; и оорегс Москва, Ж, Ратшская нао., д. 4,5.12 оль кат. и.Через 2, 3 ч от начала дозировки Н 20, конвс 1 рсИя 2-пентен-ола сосТазляет 100%, 1 конвераня Н 02 - 100%.По:ле фильпр ахии и гид 2 ратации по пр 11 меру 1 получают продукты реакции, содержащие 278,4 г 2,3,4-пентантриола.Выход 92,8% от теории. Фракциоиировавием по ирИме 1 ру 1 вы 2 деляют фракцию основного вещества с чистотой 99,2%.П р и м е р 7. В реакто 1 р по примеру 1 загоружаОт 252 г 2 пенте 2 н-ола, при пере. мешпванИи засыпают 12,6 г катализатора - молибдата кальция (5 масс. о 22 о на 2-пентен-ол 2. Смесь,на 22 ревают до "темпер,атур 1 80 С и при работающей мешалке 2 доз 11- руют 30 о 22 оную перек 1 ись водорода в количестве 332,10 г со Окорость 1 о 22,2,гол ь кат ч.Че 2 рез 2,1 ч конверсия 2;понтон-олз составляет 100%, конве 1 раия НО - 100,ЪПродукты реакции нОеле,фильпрации ги гидратацпц по примеру 1 содержат 337,2 г 2,3,4-пентан приола,Выход 95,9%,от,тео 2 рии.Фракцион 1 иро 2 вавием лО прймеру 1 деляют фра 1 кцию осиОвного вещества с чистотой 99,2%.Прии е,р 8. В реактор по 1 примеру 1 запружают 252 г 2-пентен-ола, при перемешлваиии засыпают 12,6 (5 масс. % на 2-певтеичол) иатапизато 1 ра - вогльфра. мата кальция. Смесь нагаревают до тем 2 лергагурь 80 С .1 ири работающей мешалке дозируют 30%-иу 1 О перекпсь во 2 дорода в колчестзе 332,10 г со скоростью 33,2 5 д 2 ольз 2 О.2 ь кат . и.Через ",1 ч,конве 2 рсия 2-,пентенодасостав. яет 9 э",;. кснверсия НО, - 100/о.ГЪр Одукгь реаЯции после филъгрэци и гид рдтации по примеру 1 содержит 277,9 г2.3 Л-понгантрсОла, Выхо 2 д от тес 1 рии 83,2%.Фракц:Онирэзавием по пр 2 и 2 меру 1 выде 2 дя 2 ог фрд:;лис основного вещества с чи"ггогсй 99,2 о 2 о. Формула,изобретения Сп:соо пзлучон,ия 2,3,4-,пентантриола,тамге н зпокс:1 д 1 ЯОзан:я 2-пю 1 тсн-Ола с 20 послед; Сш 11 м гидролизом воганым Г 2 астзором сезно 11 кислоты, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целезосо 1;12 одзлкта, т зелпчсния скофрОсти про цесса и уееньшения с О взрызооласност:1, 25 зпоксидппо:зн: Зе:1 т 30",г,-но 1 пеРекис 1 по3 дсродд 3 ири мтсп 31 и 1 катализатода вольф 1 рамата:ли молибдапа кальция, взято:о в количестве 2 - 8% ог эеса исходного печгенола, при температуре 50 - 100 С.32 11 сточ 1 з 1 юк информации, пр;,пятый зо вн:вак 1 е,при экспертп 1 зе,1. Синтез с:ммет;1 ично-двузамещеиных ,;а Ц И ДОЛ ОВ 1 оп ОКО ГОР Ы Е ИХ ПДЕВД а ЩЕКИ Я.11 зв. АН БССР. С .;и 1971, Л 1 з 4, с. 31.