Способ получения солей 1, 2-диметил3, 5-дифенилпиразолия

Сокз Советскик Социалистических Республик/2368717 12,7 9/23 С 07 2 231/12//А 01 М 9/22 3) Проритет 1 5,12,72(3 Госудврственнатй комитет Совета Министров СССР по делан иэооретений м откртитий(45) Пата опубликовани сания Ицостранньрайент Леонцдас Уолв(72) Авторы изобретени и Эрвин Клингс Иностранная ирмИзобретение отпосения новой соли ,2иразолия формулы ся к способу пол метил,5-лифени молеиствию с соединением подвергают вформулы К - в растворител 3,5-лифенил лы б 1 Ц- .- Св(1)ескойактивпосгле К имеет указанные значения, млнметилсульфатом (ДМС) в средетеля.Пример 1, Получение 1-метиллалает биоло оторая о ью.Из вест ов взаи оедннени етилируют растворито получения пиразо,3-ликарбоннльного м или его замешени способолействием с гилразин ифе нилпиразолия.545 г (2,43 мояь) либензоилметана перемешивают с 533 мл пирилина, нагревают ло 80 С, к смеси медленно лобавляктт2 г (2,43 моль) метилгтлразина и охлажлают с помощью водяной бани, Затем смесь пагреттт)нэт ло.кипенпя с обратным хэлэлтльттткол, выдерживают при этих условиях 40 мин, о- лтжлттнп ло 30"С, вливают в 9 л 3 и. н- вора соляной кислоты, фидыэукэт и ттл.этятгт ттрлый пролукт, который понтотпт ттте враттают и па ту в )8 г (2,43 люль) анепата патри, раствтрептнтго в 19 л волы. Слтъ зобретения я формулы 1, к ение в качестве единения.гаемый способ мулы 1 основан лючается в том способ получетия горое люжет найбиологически акполучения соелтна известной реак что кетон фоэму на - С - на - С - С он. 1 11 О О ным.Цель исоелиненити приментивного соГ 1 релл анения форнии и зак Американ Цианамид компани" РЫНДИН,орол или метил, в присутствии при 70 - 150 С, образующеес разолиевое соелинение форму(1)нльтрмют, промывггк) Волой, счггаГ нг воздухе и получают 535 г (94,5%) пегс вого нрглукгд, т.пл. 58 - 59 С.П/ггг.гге/г 2. Получение сульфата и четплсул ьфдта 1.2-ли метил,5-дифен нл пирдзоли яПрн непрерывном перемеш".вани и нагревании в 30 мл безводного .слола рдстворяют 5,0 г 1-метис,5-лгфениггрд;гог г, раствор охлажлают до 60 С и к печу лобавляют 2,78 г ДМС в 1 О мл ксилола. Смесь нагревают до 100 С, выдерживают при этой температуре 6 ч, затем охлаждают самопроизвольно и фильтруют, Извлеченный тверлый полупродукт перемешивают с безводным ацетоном, фильтруют и получают 3,9 г (50,7%) целевого метилсульфата, т.пл. 146 - 148 С. Фильтрат упарпвают до полного улаления ацетона и получают 1,23 г (16,6%) целевого сульфата, т.пл, 188 - 189,5 С.Пример 3. Получение 3,5-лифенилпиразо, и 5.го22,4 г (0,10 моль) либензоилхгстдна в 200 мл изопропанола нагревают ло температуры кипения с обратным холодильником ( - 85 С) и добавляют гилразингидрат с та,кой скоростью, что кипение не прекрашалось. Счесь охлаждают и вливают в воду, выде- г 5 ляя белый осадок, который отфильтровывают, промываюг холодной,волой и получают 22,1 г целевого продукта, т,пл, 198,5 - 200.5 С.Пример 4. Получение 1-метил,5-дифенплигрдзолгя.5,0 г (0,022 моль) либензоилметана в 40 мл и-пропнлового спирта нагревают до 80 в 90"С г к смеси медленно добавляют 10,5 г метилгидразина в 10 мл и-пропилового спирта, выдерживают 30 мин при 95 С з 5 и вливают в 600 мл ледяной воды. Маслянистый продукт отделяют и через 0,5 ч преврашакгт в твердый продукт, который отфпльгровывдют, промывают холодной водой, сундт и получают 5,2 г целевого продукта, т.нл 58 - 59" С.Пример 5. 5,0 г дибензоилметана в 40 мл пзопропапола нагревают ло 50 С, при этом темнсрдпгурд поднимается ло 85 С и к смеси лоодвляют 10,5 г метплгидразина в 1 О мл пзонропанола, выдерживают при этой температуре 30 мин, охлажлдют и добавляют холодв к лолу. Вылеляюгцпйся белый твердый осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и получаюг 5,22 г (990/,) целевого пролукта, т.пл. 59,5 - 60" С.Пример б. Получение 1-метил,5-лифел и и р д 3 о,.5 г.2,20 г (0,02 моль) 3,5-дпфешглпиразолия смешивают с 0,4 г гнлрата окиси натрия в 3 мл волы, затем добавляют 1,32 г (0,01 моль) ДМС в 5 мл и-пропплового спирта, полдер 55 живая температуру нпж 30 С с помощью ледяной бани, смесь нагревают до 40 С и гнаот в волу. Образующееся твердое вепество отфильтровывают, прочываюг водой,сушат и получают 2,18 г (53 О/о) целевого гролх кта.Пример 7. Получение метплсульфата 1,2- лиметил,5-дифенилпиразолия.К 10 мл изопропилового спирта добавляют 2,34 г (0,01 моль) 1-метил,5-дифенилпиразолия, нагревают до 60 С, добавляют 1,5 г (0,012 моль) ДМС в 2 мл изопропилового спирта, кипятят с обратным холодильником 48 ч, охлаждают, фильтруют, растирагот с безводным ацетоном, повторно фильтруют, обезвоживают и получают целевой продукт, т.пл. 147 - 150 С.Пример 8. Получение метилсульфата 1,2- -лиметил,5-дифенилпиразолия.В 1850 мл безводного кснлолд растворяют 375 мл (1,6 моль) 1-метил,5-лифенилппразолня, нагревают до 60 С, добавляют 208,13 г (1,65 моль) ДМС в 150 мл безводного ксилола, поднимают температуру ло 105 - 110 С, в этих условиях выдерживают 7,5 ч, охлаждают, фильтруют. Выделяют коричневое твердое вешество, после промывки ксилолом и сушки ацетоном получают целевой продукт, т.пл. 155 - 157 С, выход 88/о.Пример 9. Получение мстилсульфата 1,2- лиметил,5-дифенилпиразолпя.При 60 С к раствору 1-метил,5-лифени;гпиразолия (5,0 г, 0,02 моль) в безводном ксилоле (30 мл) добавляют 2,78 г (0,022 моль) ДМС в 10 мл ксилола, смесь перемешивают и выдерживают 8 ч при 100 С, охлаждают Ло комнатной температуры и оставляют на ночь. Кристаллическое твердое вешество отфильтровывают, промывают безводным ацетоном. снова фильтруют и получают 3,91 г целевого метилсульфата, т.пл. 146 - 148 С. Ацетоновый фильтрат упаривают. Твердый остаток промывают в охсгджденном льдом ацетоне, фильтруют, супдт и олхчают 1,23 г (17 О/о) кислого сульф;тд, т.пл. 188189,5" С.Фар.ауа ггзооретеигг,гСпособ получения 1,2-диметил,5-дпфенплпиразолия формулы С 6 Н 5 + С бН 51+ Сн,о,о Сн --- 1 н(т) ог,гггчающггг)ея тем, чт кетон формулы подвергают взаимодействию с соединением формулыРЫНДИН622-О 1 Составител Т Яю нинаРедактор В. Мирзаджанова Текред О 1 гонии Корректор П. МакаревиЗаказ 474 Тираж 559 Подписное 111 ИП 1 Государствнного комитета Совета Министров СССР по пелам изобретений и откры ии3035, Москва, Ж, Раугвская нао., д. 4/5 Филиал П 1 П Патент, г. Ужгород, ул. 11 роектная, 4где К - водород или метил, в присутствии растворителя при 70 - 150 С, образующееся 3,5-дифенилгиразолиевое сое,и пение формулыСбньСена15КК - Жгде К имеет указанные значения, метилируот диметнлсульфатом в среде растворителя. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Эльдерфилд Р. Гетероциклические соединения, М., Иностранная литература. 19 б 1 т. 5, с.42 43,