Способ получения диалкил (3, 5-дитрет. -бутил-4-оксибензил) фосфонатов

3ное 2,6-ди-трет-бутилфенола, а именно4-метоксиме тил,6-ди-трет-бутилфенолподвергают взаимодействию с триалкилфосфитом при нагревании в среде органического растворителя в присутствии катализатора - безводного треххлористого5алюминия,Хлористый алюминий желательно братьв количестве 1-5 вес.% от веса триалкилфосфита и нвгревание вести доо80-130 С, Выход продуктов 77-81%.10Отличительными признаками способаявляются использование в качестве производного 2,6-ди-трет-бутилфенола4-метоксиметил,6-ди-трет-бутилфенола и проведение процесса в среде органического растворителя в присутствиикатализатора.Описываемый способ отличается высокой технологичностью: не требуются высокие температуры, постоянный режим,растворитель можно регенерировать и многократно использовать в синтезе, а также позволяет повысить выход продуктовна 10-15%.Структура полученных продуктов доказана по данным элементарного анализа, молекулярного веса, ИК-спектроскопии, ЯМР-спектроскопии и тонкослойнойхроматографии.Спектральный анализ полученныхсоединений на спектрофотометре ИЯ.подтвердил наличие фосфорильной группыР=О (1255-1270 см ) и Р-О-С-группы (1040 см 1 ), Наличие пика поглсьщения в области 3650-3660 см 135характерной для стерически затрудненнойОН-группы, подтверждает сохранениефенольной группировки в фосфонвте.Наличие фосфонвтной группировки вполученных с оединениях подтверждено 4,также ЯМРпектроскопией ( б 31 р-26-30 м.д.)Хроматограммы на пластинах бИуйо 6,очищенных продуктов содержат лишьодно пятно, соответствующее индивидувльному фосфонату с% 0,60 (Я- СН 5);3 = 0,62 Я - СН)М0 66(а - С Н,); Я 0,71 ( Я, - Су Нц )где 3 - отношение расстояния, пройденное веществом, к расстоянию, пройденному растворителем. В качестве растэоритела использована смесь гексанв и ацетона в соочнанении 1:2.П р и м е р 1, Получение диметил-(3,5-дн-трет бутил-оксибензил)-фосфонатв.Смесь 7,0 г 4-метоксиметил,6 ди-трет-бутилфенола, 347 г тримятилфосфитв, 0,07 г греххлористого алюминия и 10 мл бензола нагреваютс обратным холодильником в течениео.,6 ч при 80 С, Затем бнзол отгоняют,а остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получают белые кристаллы с т, пл, 155-158 оС,Выход 78,6%,Найдено%; С 6261, 62,25; Н 8,96,8,82; Р 9,41; 9,55,т Н 29Вычислено,%: С 62,19; Н 8,84;Р 9,45,Мол. вес.: найдено 337; вычислено328,П р и м е р 2, Получение ди-н-октил-( 3,5-ди-трет-бутилоксибензил) -фосфоната.Смесь 10,0 г 4-метоксиметил,6-ди-трет-бутилфенола, 16,72 г три-н-октилфосфита, 0,33 г треххлористогоалюминия и 15.мл толуола нагревают собратным холодильником в течение 8 чпри 110 С. Затем растворитель отгоняют,а остаток перекристаллизовывают изпетролейного эфира. Получают белые крисоталлы с т. пл. 54-56 С, Выход 77,3%,Найдено,%: С 71,08, 70,89; Н 10,98;10,91; Р 5,87; 5,99,СНОРВычислено,%: С 70,99; Н 10,88;Р 5,95,Мол. вес: найдено 532, вычислено524,П р и м е р 3, Получение диэтил(3; 5-ди-трет-бутил-оксибекзил) -фосфоната,Смесь 8,2 г 4-метоксиметил,6-ди-трет-бутилфенола, 5,4 г триэтилфосфита, 0,11 г треххлористого алюминия и 1 0 мл толуола нагревают с обратным холодильником в течение 6 ч при110 С. Затем толуол отгоняют, а остаоток перекристаллизовывают из петролейного эфира, Получают .белые игольчатыеокристаллы с т, пл, 120 С, Выход 80,50%,Найдено,%: С 64,37, 64,63; Н 9,87,962; Р 9,23, 9,10,Вычислено,%; С 64,04, Н 9,27, Р 8,71.Мол. вес: найдено 354; вычислено 356,П р и м е р 4. Получение дибутил-( 3,5-ди-трет-бутил-оксибензил)-фосфоната.Смесь 10 г 4-метокси-метил,6-дитрет-бутилфенола, 10 г трибутилфосфита,0,2 г треххлористого алюминия и 25 млксилола нагревают с обратным холодило,ником в течение 8 ч при 130 С, Зитмксилол отгоняют а остаток церекрис 1 алли 1зовывают из петролейного эфира, П.лу иют619 86 Составитель Л. КарунинаРедактор Л, овожилова Техред Э. Чужик Корректор М. Лемчик Заказ 4372/20 Тираж 559 Подписное ШИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ПИ Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 белые кристаллы с т, цл. 45-48 оС, Выход 78%,Найдено,%: С 66,81, 66,93; Н 9,53;9,64; Р 7,89, 8,04,Вычислено,%: С 66,99; Н 9,95;Р 7,52. 5Мол. вес. найдено 405, вычислено 414,формула изобретения о1, Способ получения диалкил-(3,5-дитрет -бутил-оксибензил)-фосфонатов взаимодействием производного 2,6-ди-третбутилфенола с триалкилфосфитом при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, в капастве производного 2,6-ди-трет-бутилфенола испопьзуют 4-метоксиметил,6- -аи-трет-бутилфенол и процесс ведут в среде инертного органического растворителя в присутствии катализатора-безводного треххлористого алюминия,2 Способпоп, 1, отличающ и й с я тем, что треххлористый алюминий берут в количестве 1-5 вес,% от веса триалкилфосфита и нагревание ведут до 80-130 С. Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1, Патент США Мо 3155704,кл, 260-461, 1964.2, Патент США М 3310575,кл. 260-429, 1967,