Способ получения солей транс-1фенилсульфонил-2-трис, диэтиламинофосфонио-этена

д,нчФ и-:я эх ни лъ ИСАНИЕ(11) 619487 Союз СоветскихСоциалистицескихРесиубпик ЗОБРЕТЕН Ия К АВТОРСКОМУ СВИДВТЕЛЬСТВУ б) Донолнительн к авт. свил-в(51) М. 07 Р 9/5 исоеди ки ем 3) Ир Государственный иоиитет Соаата Миниотроа СССР ао делам изобретений н открытий(7) Заявите ь .Казанский ордена Трудового Красного Знамени гос д университет имени В, И. Ульянова-Ленинастае нн 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ТРАНС -1 - фЕНИЛСУЛЬфСНИЛ-2-ТРИС-( К, К-ЙИЭТИЛАМ ИНО)-ФОСФОНИОЭТЕНА1 2 Изобретение относится к области химии солей фосфония, а именно к способ получения новых солей транс-фенилсу фонил-трис-( Я, М -диэтиламнно) -фосфониоэтена обшей формулы 1О+ВСбН 0 СН = СИ -Р ВЕС Н ) Х 5 й 3 где Х - В,Э, С 04,ВГ, или В (СН) . Эти соединения могут найВти прнмейение в качестве полупродуктов в элементоорганическом синтезе, а также в медицине, сельском хозяйстве и биологии,Известен способ получения дибромида транс, 2-бист риалкил-( а рил) -фосфонноэтена взаимодействием транс- ф -бромвинилфенилсульфона с триалкил-(арил)- -фосфином 11 . В этом случае при всех условиях (разнообразный температурный режим, различное соотношение исходных продуктов) наблюдается элиминирование алкил-(арил)-сулыонильной группы с образованием симметричного дифосфониевого производного. Известен также способ получения хлорида хлорзамещениого трис-( К, К -диалкилеиино) -фосфониоэтена взаимодействиемтетрахлорэтилена с трис-(диалкиламино)5 фосфином в среде эфира при охлажденииодо -10 С, с последующим нагреваниемдо кипения в атмосфере инертного газа 121,Однако соли транс-фенилсулиронил-трио-( М, М -диэтиламино)-фосфониоэте- .1 о иа и способ их получения в литературене описаны и являются новыми,Целью изобретения является разработка способа получения непредельныхсульфонфосфоииевых солей формулы 1 .15 Поставленная цель достигается описываемым способом получения солейтранс-фенилсульфони л-трис-( 1 а, М)е -диэтиламино-фосфином в среде толуола при охлаждении от -30 до -50 оСв атмосфере инертного газа, с последую 25 щим выделением продукта в виде бромиг619487 Вычислено,%: С 44,36; Н 6,89;Р 5,72,3 7,08 и 7,48 мд;М Н 16,5 гц.Перхлорат транс-фенилсульфонил-трист, Я -диэтиламино)-фосфониоэтена (111) получен аналогично соединению 11 с водным раствором М аС 3 04,т, пл, 125-127 С; 3 7,10 и 7,44 мд;Ъ 16,5 гц.Тетрафтороборвт и тетрафенилборвт10 транс-феннлсульфоннл-трис(Я, М -диэтиламино)-фосфониоэтена (1 Ч ) и ( Ч )получают с использованием водногораствора Ц аВР 4 и спиртового раствораКаВ(Ср 11)4 соответственно с т, пл,95-97 оС для соединения Ч и 153 о155 С для соединения ЧУНайдено,%: С 48,07; Н 7,73;Й 8,69.С гО Н 1 В ЩРО 5Вычислено,%: С 47,88; Н 7,44; 8,38.7,10 и 7,44 мд; фД 16,5 гц.ЧНайдено,%: С 72,30; Н 8,04; й 5,86.С 4 Н 57 ВЙ Р 08.Вычислено,%: С 72,02; Н 7,83; Й 5,73,П р и м е р, Бромид транс-фенилсульфонил-трис-( Я, М -диэтиламино)фосфониоэтена ) 11 .2,72 г (0,01 моль) транс бром-,винилфенилсульфацерастворяют в 15 млабсолютного толуола, продувают очищенным азотом, охлаждают до -40 С и приквонываот нрв перемешивании в инертнойатмосфере 5,44 г (0,02 моль) трис-( М-, зоМ -диэтиламино)-Фосфина в 10 мл толуола.Реакционную смесь перемешивают приохлаждении в течение 2 ч и оставляют наночь в холодильнике, После отсасывания,промывания абсолютным топуолом, теплым Ззбензолом, получают 3,51 г белых кристаллов, После переосаждения эфиром изхлороформа, промывания эфиром и высушивання т. пл. 213- 217 оС,Найдено,%: С 48,64, 48,88; Н 7,30, щ7,11; Р 601; ф 864,СдН В фРфРб.Вычислено,%: С 48,58; Н 7,54,Р 6,26; М 8,54,Йодид транс-фенилсульфонил-тряс-( М, я -диэтиламино)-фосфониоэтена (И),0,37 г соединения 1 растворяют в во.де, фильтруют и добавляют прозрачныйпрофильтрованмый водный раствор КЗ,вьщаваие желтые кристаллы (И) в коли-, 59честве 0,33 г (79%) промывают водой,эфиром, сушат; т, пл. 163-164 С,Найдено,Ъ: С 44,45, 44,17; Н 7,12,7,21; Р 5,90 1 6,02,СНЗМРОВ .55.да, либо переводом его в д 1 угую сольформулы 1, где, - , С 004 ОВ г 4 или В (С 11) известнымиприемами. Описываемый способ является новым и характеризуется простотой,доступностью исходных реагентов ипозволяет получать большой набор солей,Строение полученного бромида подтверждено элементным анализом, анализом ИК- и ПМР-спектров, В ИК-спектреинтенсивные полосы поглощения при1160 и 1320 см т, характерные для сульфонильной группы, свидетельствуют о сохранении фенилсульфонильной группы в продукте реакции,В ПМР-спектре сигналы протонов виниленовой группы с 3 7,15 и 7,79 мди 11, 17 гц однозначно свидетельствуюто транс-конфигурации полученного соединения. Ф ормула изобретения Способ получения солей транс-фенилсульфонил-трис ( М, М -днэтиламнно) - фосфониоэтена общей формулыО+ Ос,н,во,сн - сн- Р 1 н(с,н,1,1,хФгде Х - В;3 СРО , ВР О илиОВ (С Н)4заключающийся в том что транс- Ь -бромвинилфенилсульфон подвергают взаимодействию с тряс-, М -диэтиламино)-фосфином в среде толуолао при охлаждении от -30 до -50 С в атмосфере инертного газа, с последующим выделением продукта в виде бромида, либо переводом его в другую соль формулы 1 где Х -:, С 80 В Р или В(СК) известными приемами.Исттяники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Катаев Е. Г, и др, О взаимодейст вин трифенилфосфииа с изомерными бромвинилфенилсульфонами, ЖорХ, 1974, Щ, М 5, с, 1050-1053.2, Авторское свидетельство СССР %309934, кл, С 07 Р 9/54, 1970.