Способ получения полиорганосилоксанов циклолинейной структуры

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ И АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сооз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 25,06.76 (21) 2379998/23-05с присоединением заявки23) Прио Государственнок комитет Совета Министров СССР оо делам изобретенийн открытий(45) Дата опубликовния описания 23,08.78 Авторыизобретени Е. П, Леб и Л. 3, Закирова 71) Заявитель научно-исследовательского инститени академика С. В, Лебедева ЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВОЛИНЕЙНОЙ СТРУКТУРЫ(54) СПОСО Предложен способ, по которому в качестве хлорсодержащего кремнийорганического соединения используют соединение формулы,Ой С,1 Г-),О,1(СНз) Й 8(СНзо 8 1 ( С БЕ 5в 0лаК Кс 1 ио де,естве диола - соединение формулы ояко (свн,),ое значениение общей ют вышеуказан амина - соеди где й, ттт им а в качестве формулы занский филиал Всесоюзно синтетического каучука Изобретение относится к области получе ния полиорганосилоксанов циклолинейной структуры, которые могут быть использованы в качестве компонентов высокотермостойких компаундов и резиновых смесей,Известен способ получения полиорганосилоксанов циклолинейной структуры гомо- или гетерофункциональной конденсацией органосиланолов с хлорсилоксанами с функциональностью выше двух 1.Недостатком этого способа является невозможность получения полимеров регулярной структуры.Известен взятый за прототип способ получения полиорганосилоксана циклолинейной структуры конденсацией циклического дихлорсилоксана с диорганосиландиолами в присутствии акцептора хлористого водорода - пиридина 121.Проведение процесса в присутствии пиридина приводит к образованию побочных продуктов за счет протекания процессов конденсации диолов, а также к образованию значительных количеств солей аминов, что затрудняет выделение и очистку полимеров. Кроме того, процесс должен проходить в жестких температурных условиях.Цель изобретения - улучения полиорганосилной структуры,прощение способа пооксанов циклолиней 30604854где К, т имеют вышеуказанное значение, при соотношении исходных реагентов ОН: С 1: ХК,=2: 1: 1, и взаимодействие проводят при 20 - 110 С.Взаимодействие проводят в среде органического растворителя или без него. Время реакции не превышает 2 час. В зависимости от условий проведения процесса могут быть получены полиорганосилоксаны различного молекулярного веса.П р и м е р 1. В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, смешивают 3 г 1,5-дихлор,5-диметил,3,7,7-тетрафенилциклотетрасилоксана, 1,035 г диметилбис-(диэтиламино)-силана, 2,2 г дифенилсиландиола и 30 мл толуола, Реакцию проводят при 20 - 110 С в течение 2 час. После отделения соли (МН 4 С 1) и отгонки растворителя полимер прогревают в вакууме, переосаждают из спирто-бензольной смеси, высушивают и анализируют.Продукт реакции представляет собой стеклообразный полимер, хорошо растворяющийся в органических растворителях. Выход 4,3 г (94% ) .Найдено, %: Я 18,5. Мол, вес. 16000; т 0,1654; Ч=Вычислено, %: Я 19,22. Потери веса 400 С/1(2 час составляют 17,8%.П р и м е р 2. По методике примера 1 при взаимодействии смеси, содержащей 3 г 1,5- дихлор,5-диметил,3,7,7 - тетрафенилциклотетрасилоксана, 1 г диметилбис-(диэтиламино) -силана, 1,7 г тетраметилдисилоксандиола, в 30 мл толуола получают 4,18 г (91%) полимера.Найдено, %; Я 24,6. Мол. вес 16000; з 1 = =0,171,Вычислено, %: Я 24,33.Потери веса 400 С/1(2 час составляют 27,5%.Пример 3. По методике примера 1 при взаимодействии 4,5 г 1,5-дихлор,5-диметил,3,7,7-тетрафенилциклотетрасилоксана, 1,8 г а,оз-диаминодиметилсилоксанового олигомера 40 45 50 55 60 65 3,2 г а,оз-дигидроксидиметилсилоксановоголигомера где т=27,в 50 мл толуола, получают 5,3 г (92,1%) полимера.Найдено, %: Я 23,45. Мол, вес. 18000; т 1 0,184.Вычислено, %: Я 23,2.Потери веса 400 С/1 К 2 час составляют 14,3%.П р и м е р 4. По методике, приведенной выше, при взаимодействии смеси, состоящей из 1 г 1,5-диамино,5-диметил,3,7,7-тетрафенилциклотетрасилоксана, 0,46 г дифенилдихлорсилана, 0,79 г дифенилсиландиола в 30 мл толуола, получают 1,57 г (94,3%) полимера.Найдено, %: Я 19,33. Мол. вес. 13000; т 0,1563.Вычислено, %: Я 18,8,Потери веса 400 С/1 К 2 час составляют 21 83%.П р и м е р 5. По методике, приведенной выше, при взаимодействии смеси, состоящей из 6 г 1,5-дигидрокси,5-диметил,3,7,7-тетрафенилциклотетрасилоксана, 1,52 г а,о-дихлордиметилсилоксанового олигомера где т=28,1,1 г диметилбис-(диэтиламино) -силана в 50 мл толуола получают 7,1 г (89,6%) полимера.Найдено, %: Я 23,2; т 0,1794, Мол, вес 17350.Вычислено, %: Я 23,4.Потери веса 400 С/1;(2 час составляют 28%,Характеристика термостойкости полимеров при нагревании в среде воздуха (на дериватографе) приведена в таблице.Таким образом, предлагаемый способ имеет следующие преимущества.Взаимодействие исходных реагентов практически количественно протекает уже при комнатной температуре в течение 2 час и только для завершения процесса и отгонки непревращенных продуктов требуется нагревание до 20 - 110 С,Количество образующихся солей в два раза меньше, причем в отличие от известного по предложенному способу образуется неорганическая соль ХН 4 С 1, что упрощает процесс выделения и очистки полимера, улучшает экономические показатели процесса,