Способ получения 3-придилметил(4″-замещенных фенил)= карбаматов

Союз Советсиин Социалистические Республикасударственнмй номнтетСвввта Мнннстрев СССРав делам нзобретеннйн юткрмтнй 53) УДК 547,495.1(45) Дата ваяо 05.1 бликован Иностранцыймс Эдгар Вэир (млад) и Эдвард Эссекс Кильб(72) Авторы изобретеяи гостранная фирмам анд Хаас Компани") Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ПИРИДИЛМФЕНИЛ)КАРБАМАТ сообразнозол. Процесдилкврбино торых енного ишвют дла ет получать Э-пиридилмеарбвматы,с высоким тил- Я-(4Х обладаю щи вестные со лучшими свойс инения того ж и, чем изсса,тил-И -( 4 ирид и м е р 1ил)-карбраствору300 мл0,1 мольензола пртвтв, Обраввют 2 ч квр 0,1 молься пири ший С - С - щийся в том, чт взвимодейс 1 яют ин пкип,о 3-пиридипкврбиноп вию в среде инертнопярным копичеством 20 внвтв обшейформуны овавштюпри те закпю рофенилизоцнзию выдержкипения поиают и отфиль4 -нитрофен(С (с рвзл ) мпер м ох подверг горвств ии ши пе итепя с эквимо огофенипизоии пиридилмети ат, т,пл. 230 замещены овыввют 3 кабвм Получают( 99;о гвют перекрис продукта. Далее продукт очи таили.акцией из 2-метоксиэта в. Изобретение относится к способу получения новых 3-пиридилметил-Я -(4 -замеР шенных фенил)-кврбаматов, обладающих родентицидными свойствами.Известен способ получения кврбамвтов взаимодействием изоцианвтов со спиртами.Предлагается основанный на известном методе способ получения 3-пиридилметил- -Я-(4 -замешенный фенил)-кврбвматов обшей формулы, О11 где имеет вышеуказанные знвчени ИЛ- И -(4-ЗАМЕШЕННЫХ тве инертного растворителя целеиспользоввть бензол или хлорбенс можно вести, прибавляя 3-пир л к изоцианату или наоборот. В случвял исходный раствор звменилнзоцивната.предварительно ильтроввнием,аемый способ позволявыходом (до 00%)3б) 100 г и-нитрофенилизоциянята растворяют в 850 мд сухого хлорбензола ифильтруют в вакууме, К фидьтряту, годержащему 74 г (0,45 моль) чистого и-нитрофенидизоцианатв в 850 мл хлорбензола, прикапывают в течение 30 мин 49,2 г (0,45 моль)3-пяридилкарбинола. При атом реакционнаясмесь разогревается температура ее повыается на 50 С и выпадает осадок, Суспензию перемешивают 1 Очвс отфидьтровывают осадок, тщательно промывают холодным ацетоном и высушивают в вакууме,Получают практически с количественным(выходом (123,2 г) 3-пиридид-Я -(4 -нитрофенил)-карбамат, т.пл, 232-234 С (сразл.). 5Й р и м е р 2, 3-Пиридидметил-Я-(4-цианофенид)-карбамат,13,5 г (0,1 моль) 4-цианофенилизоцивнатв растворяют в 50 мл сухого ацетоиитридв и полученный раствор добавляют 20к раствору 10,9 г (0,1 моль) 3-пиридидкврбинолв в 200 мл сухого ацетонитрила.Образовавшуюся супензию перемешивают1 чвс а зятем фильтруют. После промывания бензолом и сушки получают 23,4 г 5неочищенного продукта т. пл, 175-182 С.Хроматография на окиси алюминия сприменением ацетона в качестве алюентаприводит к получению 18 г продукта сог, пл. 205-207 С. Получают 3-пиридилметил-Я-(4 -цианофенил)-карбямят с выРходом 71%, После перекристядлизяцни продукта из 95%-ного атянооля температураплавления его 205-207 С.35 4П р и м е р 3.,5-Пирилидметил-И( 4 -трифторметилфенил)-кярбямят.К раствору 2,5(0,023 моль) 3-пиридидкярбинодя в 50 мд бензоля, содержащего 0,1 г катализатора Дябко (1,4-диазобицикло- (2,2,2)-1 ктян), нрикяпывяют раствор 43 г (0023 моль) и-трифторметилфенидизоциянятя в 50 мл бензодя, При этом температура смеси повышается от 23 до 35 С и выпадает белый осадок. После перемешивяния в течение 1 чяс смесь фильтруют и осадок сушат ня воздухе. По лучают 6,3 г (93%) 3-пирндидметид-И -1-(4 -трифторметилфенил)-карбямятя, т, пл. т. пд, 173-175 С.П р и м е р 4, 3-Пиридилметил-Я-(4- -метилтиофенид)-кярбямят.К раствору 4,4 г (004 моль) 3-пириднлкарбинола и 50 мл бензоля, содержащего 0,1 г катализатора Дябко, прикалывают раствор 6,6 г (0,04 моль) и-метилтиофенидизоцианата в 50 мл бензодя. При атом выпадает белый осрок и температура повышается с 23 до 34 С, Смесь перемешивают при комнатной температуре 16 час, продукт отфильтровывают, высушивают в вакуумном сушильном шкафу и лодучают 10,4 г (95%) целевого продуко,гя т. пл, 133-135 С.Аналогично примерам 1-4 получают другие соединения общей формулы 11 показа,тели которых приведены в таблице,383745 Составитель Е. РодионовРедактор 3. Бородкина Текред М. Левицкая Корректор А. ЛакидаЗака 4154/19 Тираж 553 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раущскаи наб.д. 4/5Филиал ППП Патент". г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Формула изобретения 1. Способ получения 3-пиридилметял- -Я-(4 - замещенных фенил)-карбаматов обшей формулыО53 1 Н,О- СЧНХ х где Й- М 07 й, И, 0 К, 80 р,СФ им 0 ййк 1 о% низший С 1-Сй-алкид, о т и и ч и ю щ и й с я тем, что 3-пири аипкарбиноп подвергают взаимодействию с еквимопарным количеством замешенного фенипизоцианвта обшей формулы5 1 где Х имеет выпиуказанные значения, в среде инертного растворителя с последующим выделением целевого продукта.2. Способ по и, 1, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что в качестве инертного растворителя используют бензол или хлорбензол.Приоритет по нрнзнакам;15,03.72 при Х- ИО, бй, СГ,ВСН, 8 ССНО,НО,йя,;1 В.1 О.72 ри Х - 8 К, ЗОВ, ЗО К, где Й.- С - С - апкнп6