Способ получения эфиров пиримидо (4, 5-в)хинолин-4 (3н)-он-2 карбоновой кислоты

где К, - К 5 имеет указанные выше значения, подвергают взаимодействию с диалкилоксалатом при соотношении на 1 моль, соеди пения 11 1 - 3 моль диалкилоксалата при 25 - 50 С в С - С-алканоле в присутствии 2 - 3 моль алкоголята.Способ по изобретению позволяет проводить процесс при низкой температуре, осуществлять его в короткие сроки, повысить выход целевых продуктов.Предпочтительным является применение 15 диалкилоксалатов, содержащих одинаковые алкилы из числа С - С 4-алкилов. Из С - С 4-алканолов в качестве растворителя предпочтительно использование алканола, содержащего столько же атомов углерода, М что и используемый диалкилоксалат, а в качестве алкоголята предпочтительно использование алкоголята, полученного на основе алканола-растворителя, Наиболее предпочтительным является использование в качестве диалкилоксалата диэтилоксалата, в качестве растворителя - этанола, в качестве алкоголята - этилата натрия и проведение процесса при комнатной температуре, Оптимальным используемым молярным ЗО соотношением амида 2-аминохинолин-карбоновой кислоты, диалкилоксалата и алкоголята является 1; 3: 3.П р и м е р 1. Этиловый эфир 7,8-диме- З 5 токсипиримидо (4,5 - Ь) хинолин 4 (ЗН) -он-карбоновой кислоты. В раствор 8,8 г (0,06 моль) диэтилоксилата и 4 г (0,06 моль) этилата натрия в 160 мл этанола при комнатной температуре вносят при перемешивании 5 г (0,02 моль) амида 2-амино,7-диметоксихинолин-З-карбоновой кислоты, Образуется желтая суспензия, Примерно через 1 ч реакционная смесь становится мутной, Через 2 ч перемешивания вносят 3 г диатомовой земли и 1,3 г угля и смесь перемешивают еще в течение 15 мин, Отфильтровывают через диатомовую землю, промывают 50 мл этанола, Фильтрат нагревают до кипения и вносят 2,4 мл (0,04 моль) ледяной уксусной кислоты, Выпадает желтый осадок. После получасового кипячения реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и перемешивают еще 1 ч. Отфильтровывают, сушат в вакууме при 70 С. Выход 6,8 г (98,8% от теоретического).Вычислено, о/о: С 58,35; Н 4,59; Х 12,76.С 16 Н 151 Ч 305,Найдено, %: С 57,81; Н 4,58;12,46.При увеличении загрузок в 10 раз получают продукт с 91,7/,-ным выходом.П р и м е р 2. Описанным в примере 1 способом, но заменив используемые там реагенты эквимолярными количествами соответствующего амида 2-аминохинолин- карбоновой кислоты, диалкилоксалата и алкоголятов натрия и спиртов, в которых алкил соответствует алкилу диалкилоксалата, получают следующие соединения, значения радикалов которых приведены в табл. 1.СНз СНз СНэ Сэнэ и-С 4 Нэ СгНэ Н-С,Н 7 н-С,Н, С.Нз к-С 4 НН Н Н Низо-С,Н,Н Н Н Н Н 1 н Ястнг ВгНННОСтН 7НЯС 7 Н 7ОС 7 НтН С 1-эС,Н;С,НС НэСН;СэН-С,Н,С НэСНзн.СзН 7СНзСНзСНэизо-СзНтСгНэН.С 4 Н,и-С 4 Н 9и-С 4 Н 9Н-С 4 Н 9СгНэСэНэСНэС.НэС снэСНэСНзСгНэСгНэСНзСНзСНзСНзСгНэСНзн-СэН 7СНзСгНэС,Нэизо-СэНтСгНэСНзСэНэСгНэСгН,СНзСгНэСНэСНзн.С,Н,Н.СзН,Н-СзН,СгНэСНэизо-СЭН 7СНэСнзСНзСНзСНэСНэ Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н СэНэ Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н ,Н Н Н Н С Н Н Н С ОСНз Н Н Н Н СНэ Н Н ОСНз Осн Н Н Н ОСНз Н Н Н Н Н Н Н Н Н ОС 7 Н, Н ,Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н нн г н н Г с н - о - сн, - о - ОСНОСН з ОСНз Н Н ОСНОС,Н,ОС,Н, ос,н, - 0 - СН, -Н Н Н Вг Н- 0 - С С Н,ОСтН 7 СНз Н лс С 4 Н 9 н.СэН 7 ОС 7 Нт ОСНз СНз Н С- 0 - С Н 0-и-С 4 Н 9 Ьснз Зснз Н Ястнт Зстнт ОСНзОСНз , зСОС 7 Н 7Н НСНэ НЯснз Носн,осн,С ВгГ Н- 0 - СНг - СНг - 0 -- 0 - СНг - 0 -ЙН НС НОСтН 7ОСНэОСНэНЭснз НН, НВг НОНэ СНз Тзбзица н н н н н н н , осн, осн,носн,н н н н Н н н осн,Вг с н н Вг н н Н Н н н н н н с осн, ОСНзЙ н н ЬСНзн Н н н Н н н . н Н с н н Н нЭтилат 202 25 2 КОСгНг 0,06 14 аОСгНг , 0,04 160 0,06 160 0,06 0,06 2 150 МаОСгНа КаОСгНь 25 0,04 0,04 150 22 0,02 В 1 ОМНВМф СООТГЕэ 15 30 СОК БН Е Е ния,с диалкилоксалатом пературе в инертном сутствии алкоголята тем, что, с целью ри повышенной темрастворителе в приотл и ч а ющийся прощения процесса оставитель АТехред С. рл орректор И, Симкин Редактор ЛЗаказ 13511 ПО вожилова нтипенк Тип. Харьк. фил. ред. Патент П р и м е р 3. Аналогичные результаты получают при замене этилата натрия эквимолярными количествами этилата калия. П р и м е р 4. Этиловый эфир 7,8-димстоксипиримидо (4,5-Ь) хинолин - 4 (ЗН) - онкарбоновой кислоты,Формула изобретения 1. Способ получения эфиров пиримидо (4,5-Ь) хинолин(ЗН) -он-кар боновой кислоты общей формулы 110 где К - С 1 - С 4-алкил;К - водород, С 1 - С 4-алкил или фенил; два заместителя из Кг, Кз, К 4 и К 1 - водород, С 1 - С 4-алкил, галоид, бензилокси-, ме тилтио- или бензилтиогруппа, а остальные являются водородом, С 1 - С 4-алкилом, С 1 - С 4-алкоксилом или галоидом, или К, и Кз, К, и К, вместе образуют метилендиоксиили этплендиоксигруппу, 25 путем взаимодействия амида 2-аминохинолин-карбоновой кислоты общей формулы 11 а имеют указанные выше значе/22 Ит 1"о з 54Государственного комитета ССС113035, Москва, МС.35,Диэтилоксалат подвергают взаимодействию с амидом б,7-диметокси-аминохинолин-карбоновой кислоты в этаноле в присутствии соответствующего этилата в течение времени, при температуре и молярных соотношений реагентов, указанных в табл, 2. и увеличения выхода целевого продукта,процесс проводят при 25 - 50 С при соотношении 1 - 3 моль диалкилоксалата на1 моль амида 2-аминохинолин-карбоновойкислоты в присутствии 2 - 3 моль алкоголята, а в качестве растворителя используютС - С 4-алканол.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что в качестве диалкилоксалата используют диалкилоксалат с одинаковымиалкилами.3. Способ по пп. 1, 2, о т л и ч а ю щи й с ятем, что в качестве растворителя используют алканол с тем яе количеством углеродных атомов, что и в алкиле диалкилоксалата.4, Способ по пп. 1,2, 3, о тл и ч а ю щи йс я тем, что в качестве алкоголята используют алкоголят на основе алканола-растворителя.5. Способ попп.1 - 4,отл ич а ющийс я тем, что в качестве диалкилоксалата ис.пользуют диэтилоксалат, в качестве растворителя - этанол, в качестве алкоголятаэтилат натрия и процесс проводят при комнатной температуре.б. Способ по пп, 1 - 5, от лича ю щи йс я тем, что амид 2-аминохинолин-карбоновой кислоты, диалкилоксалат и алкоголятиспользуют в моля рном соотношении1: 3: 3 соответственно.Источник, информации, принятый во внимание при экспертизе;1, Патент Бельгии813571, кл. С 07 Р,опублик. 1974,Тираж 517 Подписное по делам изобретений и открытийаушская наб., д. 4,5