Способ расщепления аллетролона

Союз Советсиин Социалистических Реслублии(23) Приоритет - (32) 28,12.71 51) М, Кл, С 07 С 49/56 веудврстеенння квинтеСвввтв Мнннетрое СССРвв делам нэебретеннйн вткрытнй(46) Дата опубликования описания 29,10.7 Ино(72) Автор, изобретения оффиненция) Иностранная фирма Руссель Уклаф71) Заявител Изобретение относится к способу расщепления ранемических соединений, а армяно, д,1. аллетро. иона.Правовращвюший изомер (д аллетролон)ся лолунрздуктом В скзпезе ООлучсння ак Эт яяет тив. 5тйзх инсектициловИзвтен способ получения аллетролона 111путем образования еемикарбазона исходя из д,вллетролонового эфира д транс-хризантемовойкислоты, выделения кристаллизацией семикарбазо. Она д . аллетролонового эфира д. транс.хрнзантемо.вой кислоты, гидролнза этого семикврбазона вшелочной среде до семнкарбазона д - аллетролона,который гидролизуют раствором кислого сернокнслого кнлня до образования д аллетроионв 18Вьаюд незначителен,де пнриднналоновыйдейств уе зтнлацетата, вьпсрнствллнзовавшу внн соль разлагают минеральной сутствин органического раствор шнйся сложный эфир д- или полуянтарной кислотю гндролиэ кислотой. быть,Оптнческиактивным основанием может например нравый яли левый эфедрин,В качестве органического растворителя исполь зуют, например этиловый эфир уксусной кислоты,Для выделения д - илналлетролонового эфира полуянтарйой кислоты, берут соляную или разбавленную серную кислоту.Гядролнз,для получения даялееролона нлнвллетролона яз д - или- аллвтрьлонового эфира полуяйтарюй кислоты, ведут предпочтителью в 1 орячем состоянии, в кислой среде. особа - пспользованне вдинения сложного продуктаирв д . транс-хрязантемо. го соеого кает с низким выходом, при олиз семикврбаэона сопровожднмерв аллетролона.является увеличение выходарвзовання побочных продук г 1 едостаток зто о качестве исходног д, аллетролонов вой кислоты,Раоюепленне проте чем шелочной гидр деется Юразовакяем Йелью яэобретення двллетролона без обьзоввнием в качестве исходного нродук. доступного вещества.стнгается тем, что рвцемический аллетро.тывают ангидридом янтарной кислоты в, полученный д . илн. вллет.эфирполуянтарной кислоты взан.т с д илиэ 4 ецриюм в сведеюся при охлаждвкислотой в приятеля н образовав.. вллетролойа,уют минеральнойВыделение и гидролиэ д . или 1- аллетролонового эфира полуянтарной кислоты могут быльпроведены в одну стадию подкислением раствора,предпочтительно используя ангидрид янтарной кис.лоты, правый или левый эфедрин, кристаллизациюсоли эфедрина аллетронового эфира полуянтарнойкислоты ведут в растворе зтнлацетата.Способ дозволяет увеличить выход б - аллетролона до 50% и получитьаллетролон, используядостаточно доступные исходные реагенты, оП р и м е р,. д. аллетролонА. д,1аллетролоновый эфир полуянтарнойкислоты,В 300 см пиридина вводят 300 г аллетролона иЗОО г янтарного ангидрида, перемешивают 48 ч приЮС, прибавляют 100 см 3 воды для разложенияизбытка янтарного ангидрида, раствор выливают в2 н. водный раствор соляной кислоты, экстрагируютбензолом, промьгвают водой, сушат, упаривают досуха, перегоняют в вакууме, кристаллизуют в изофопичовом эфире. Получают 381 г д,1-аллетролоьвого эфира полуянтарной кислоты с т. пл.67 С,к,ч. 222. ч.о. 444.Найдено,%; С 61,7 Н 6,2С 3 Н аО 326Вычисленоэ %: С б 1,89 Н 6,39Б. Соль правовращающего эфедрина д - алле.тролонового эфира полуянтарной кислоты.Растворяют 100 г б,1. аллетролонового эфирнолуянтариой кислоты в 400 см этилового эфира ЗОуксусной кислоты, прибавляют при 50 С 65,5 гпРавовращающего эфедрина, перемешивают 15 чпри 2 д С, охлаждают до 0 С 4 ч, перемешивают,отфильтровывают, промывают этиловым эфиромуксусной кислоты, кристаллизуют. Получают 59,6 гсопи правоврашающего эфедрина д-аллетролоно 1 "фаого эфира полуянтарной кислоты а 3 во =+34. Образец кристаллизуется в эпыовом эфиреуксусной кислоты аа =+34 (с = 5, вода), т пл 4 О106 С.Найдено,%: С 66,0 Н 7,3С 3 3 НЗОбВычислено, %: С 66 17 Н 7,48Соль правовращающего эфедрина 1- аллетроло.нового эфира полуяитарной кислоты остается врастворе этилового эфира уксусной кислоты,Аналогично получают соль левов ращающегоэфедрина- аллетролонового эфира полуяитарнойкислоты, с т.пл. 106 С, ав =-34 (с=5, вода), асоль левовращающего эфедрина д . аллетролоново.го эфира янтарной кислоты остается в раствореэтилового эфира уксусной кислоты,В. б . аллетролоновый эфир полуянтарной кис.лоты МК суспензия 150 г соли правовращающего эфедрина д . аллетролонового эфира полуянтарной кис.лоты в 750 см 3 бенэола при 2 о" С, прибавляют приперемешизании 35 см 3 водного раствора солянойкислоты, перемешивают один час, водгый слой Ер отделяют декантацией, экстрагируют бензолом, сушат, упаривают досуха, в вакууме, крнсталлиэуют М250 см 3 изопропилового эфира Получают 76 га - аллетролонового эфира полуянтарноп кислоты ст,пл, 66 С ае +13 (с х 31, хлороФорм) .Найпеио,%; С 62,0 Н 6,2сно,Вычислено,% С 61,89 Н 6,39Аналогично получают 1 аллетролоновый зФирполуянтарной кислоты, арво =-13 (с = 1, хлороформ),2 г 1 - аллетролонового эфира полуянтарнойкислоты растворяют при 4 д С в 15 см 3 нзопропнлово.го эфира, Кроме тогб, растворяют 1,31 г правовра-.щающего эфедрина в 10 смз нзопропилового эфира,Перемешивают оба раствора 12 ч при 20 С, осадокотфильтровывают, промывают изопропиловым эфи.ром, сушат при 40 С. Получают 3,2 г соли право раща; .цего эфедрина, 1 аллетролонового эфираполуянтарнов кислоты; ав 2 о = 1,5 (с=5, вода).Г. О . аллетролонВ 325 см 2 н. раствора содмой кислотывводят 65 г д - аллетролонового зуира полуянтарной кислоты, суспензию нагревают до 91 С, выдерживают 3 ч, охлаждают до 20 С, насыщают растворхлористым натрием, экстрагируют хлористым ме.тиленом, сушат, упаривают досуха, перегоняют ввакууме. Получают 28 г д . аллетролона с т.кип.142 С а =+15 (с =1, хлороформ).Найдею,%: С 70,8 Н 8,0.Вычислено,%: С 71,02 К 7,95УФ спектоКруговой дихроизм (диоксан)при 346,5 ммк ЬЕ = 1,30 (перегн 6)при 331 ммк ЬЕ=2,89при 320 ммк ЬЕ=3,18при 310 ммк ЬЕ= 2,43 (перегиб)прн 230 ммк ЬЕ 18,72Аналогично получаюталлетролон, 65 г-аллетролонового эфира вводят в 325 мл 2 носоляной кислоты, нагревают до 90 С и перемешива.ют 3 ч, охлаждают реакционную смесь до 20 С, насьпца.нп хлористым натрием, зкстрагируют хлористым метиленом, сушат, упарнвают досуха, перегоняют вв а к уу ме, Получают 27,8 г 1 -аллетролоиваде ="14,9 (с=1, хлороФорМ ),Формула изобретения 1, Способ расщепленная д, . аллетролона, о тличающийся тем, что, с целью, увеличения выхода д. аллетролона или 1- аллетролоиа, рацемический аллетролон обрабатывают ангидридом ян. тарной кислоты в среде пиридина, полученный или 1-аллетролоновый эфир полуянтарной кислоты подвергают взаимодействию с 6 ияи 1-зфедрином в среде зтилацетата, выкристаллкзовавшуюся прн охзызде ннн соль разлагают минеральной кислтой в прнкорр.автор С, Яыавова Заказ 3344/51 Тираж 553 Йояввйюе ЦНИИПИ Госуларствевиого кожтзта Сами Ннвстров СССР по девам взабратоввв в открытдй 113 О 35, Москва, Ж - 35, Ралккав вао., д. 45фвпвав дгд "датеБт" г, рвторщ гв, яросоаа ф сутствнн органического растворителя и образовав щнйся сложный зфир б нлн 1 аллетролона полуян. тарной кислоты гипролнзуют минеральной кислотой.2, Способ по п. 1, отличающий с я тем, что в качестве органического растворителя используют бензол, толуол, ксилол, илн нх смеси. Источн 1 кн ннфорияцнн, прнк.ые во Вл 1 ь 4 эю 4 епрн зкспертизе; 1. Р. 8. ., Гогде, Н, Ого. ВоаЬееегег, А 11 етМо, Вево 1 отоп от О,1- в 11 етИгоолваодасп. Фе 1 ао 1 Фе йвг ортса аотегво 1 тгапв а 1 етМо 3. Огя, Оеп 19, 1954 р. 457.