Нитросодержащие аддукты диизоцианатов в качестве полупродуктов для получения лаковых покрытий

О Л И С А Н И Е н вв 9 ввяИЗОБРЕТИ Й ИЯ Своз СоветавхСоциалиетнцеаиаРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ//С 09 Э 3/72 рисоединением заявкиГооудврственный квинтет Совете Инннотров СССР по делам нзооретеннй и отнрытнй(45) Дата опубликования описании 27.09.7 М. Козлов, Н, Л, Солодова, и С. 3. Шенгуров(71) Заявитель Казанский химико-технологический институт им,(54) НИТРОСОДЕРЖАЩИЕ АДДУКТЫ ДИИЗОЦИАНАТОВ В КАЧЕСТВЕПОЛУПРОДУКТОВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ЛАКОВЫХПОКРЫТИЙ Предлагаются новые химические соединения, конкретно нитросодержашие аддукты диизоцианатов общей формулы.Я-СМО (СН ОС-МНЕЙО)гг0 1е Ъ-С- С -Алкил СНг-С- ЙНВ 11 СОн Нитросодержащие аддукты дииэоцианатовпредназначены для получения нитросодержаших аддуктов применяемых для получениялаковых покрытий, обладающих повышеннойадгезией к обрабатываемой поверхности,Указанные соединения и их свойства влитературе не описаны.Известны нитросодержащие полиуретаньсинтезированные на основе нитродиолов инитротриолов и диизоциаиатов,Указанные полиуретаны получают на основе диизоцианатов с высокой летучестью,оказывающих вредное физиологическое воздействие 11. 2Во избежание этого разработан ряд не- летучих изоцианатов, К их числу относятся аддукты толуилендиизоцианата и гидроксилсодержаших соединений - десмодуры ТНЭти аддукты имеют более высокий молекулярный вес. Избыток диизоцианата, расходуемого для их получения, обеспечивает наличие свободных изоцианатных групп, Однако лаковые покрытия на основе таких аддуктов обладают недостаточно высокой адгезией к различным поверхностюю 2.Целью изобретения является синтез нитросодержаших аддуктов диизоцианатов, на основе которых получают лаковые покрытия, обладающие повышенной адгезией к обрабатываемой поверхности.Укаэанные аддукты получают взаимодействием дииэоцианата и нитродиола в органическом растворителе при нагревании.П р и м е р 1, 1,3-(2-Метил-нитк у ропропиленгликолевый эфир К -(4-метил 3-изоцианатофенил) карбаминовой кислоты.В трехгорлую колбу, снабженную мешалкойтермометром и капельной воронкой, помещают 35,0 г (0,2 моль) 24-толунлен(0,1 моль) 2-нитро:-2-метилпропандйола,3, растворенного в 100 г сухого бутилацетата, Реакционную массу выдержиовают при 80 С в течение 2 час, ПолученНый аддукт высаживают из реакционной массы петролейным эфиром. После проверки наполноту оаждения продукт отделяют и промывают петролейным эфиром, вторично переосаждают из раствора фв этилацетате петролейным эфиром, высушивают в вакууме допостоянного веса и анализируют. Выходаддукта 43,2 г (90%), мол. в, 460, изоцианатное число 150,2%.Найдено, %: С 54,52; Н 4,53; 814,21. 15Вычислено, %; С 54,69; Н 4,35; Я 14,49,П р и м е р 2. 1-Нитро - 1,1,1-триметилол/нитрометановый эфир М -(4-метил-пзоцианатофенил ) карбаминовой кислоты,В тр.,горлую колбу, снабженную мешалкой 0термометром и капельной воронкой, помешают52,2 т (0,3 моль) 2,4-толуилендиизоцианатаи прикалывают 15,1 т (0,1 моль) нитроизобутилглицерипа, растворениого в 140 г сухого бутплацетата. Реакционную массу выдероживают при 60 С в течение 2 час, Полученный аддукт высаживают из реакционной массы петролейным эфиром, После проверки наполноту осаждения продукт отделяют и промывают петролейным эфиром, вторично переосаждают из раствора и этилацетате петролейным эфиром, высушивают в вакуумедо постоянного веса и анализируют. Выходаддукта 58,6 г (87,3%), мол.в. 690 изоцианатное число 160,5%. 35Найдено, %: С 55,49; Н 4,41; Й 14,26;Вычислено, %; С 55,27; Н 4,01 М 14,56.П р и м е р 3, 1-Нитро,1,1-триметилолиитрометановый эфир Ь (6-изоцианатогексил)карбаминовой кислоты, 40В трехгорлую колбу, снабженную . ешалкой, термометром и капельной воронкой,помешают 655 г (0,3 моль) гексаметилендиизоцианата и прикапывают 15,1 г (0,1 моль)нитроизобутилглицерина, растворенного в 45160 г сухого бутилацетата. Реакционнуюомассу выдерживают при 80 С в течение2 час. Полученный аддукт высаживают изреакционной массы петролейным эфиром, высушивают в вакууме до постоянного веса и 50анализируют. Выход аддукта 88 г (88,5%),мол.в. 670, изоцианатное число 165,1%Найдено, %: С 51,00; Н 6 юЬ ю М 14 у 63;Вычислено, %; С 51,30; Н 6,87; И 14,96.П р и м е р 4. 1,3 (2 Ртил 2, нитро. 55пропиленгликолевый эфир Й 1.6-метил-изоцианатогексил) карбаминовой кислоты,В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой,помешают 33,6 г (0,2 моль) 1,6-гексаметилендиизоцианата и прикалывают 13,5 г( 01 моль, 2-метил-нитропропандиола, 3,растворенного в 95 г сухого бутилацетата, Реакционную масс выдерживают при 80 С втечение 2 час. Полученный аддукт высаживают из реакционной массы петролейнымэфиром. После проверки на полноту осаждения продукт отделяют, промывают петролейным эфиром, высушивают в вакуумедо постоянного веса и анализируют, Выход37,3 г (77%), мол.в. 530, изоцианатноечисло 130%. Найдено,%: С 51,39; Н 7/00; Й 14,12, Вычислено,%;С 51,96; Н 7,22; й 14,43, П р и м е р 5, 1,3-(2-Метил-нитро)пропиленгликолевый эфир В -(6-изоциана,тогексил)карбамиповой кислоты. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой,термометром и капельной воронкой, помещают 33,6 г (0,2 моль) 1,6-гексаметилендиизоцианата и прикалывают 13,5 г (0,1 моль)2-метил-нитропропандиола,3 растворенного в 95 г сухого бутилацетата. Реакционную массу выдерживают при80 оС в течение 2 час. Полученныйаидукт высаживают из реакционной массы петролейным эфиром. После проверки наполноту осаждения продукт отделяют, промывают петролейным эфиром, высушивают ввакууме до постоянного веса и анализируют.Выход 35,3 г (75%), мол,в. 530, изоцианатное число 139,5%Найдено, % С 51,32; Н 6,61; Й 14,50.Вычислено, %: С 51,96; Н 7,00; Й 14,80,П р и м е р 6. 1,3-(2-Зтил-нитро)1пропиленгликолевый эфир И - 4-метил-изоцианатофенил) карбаминовой кислоты,В трехгорную колбуснабженную мешалкой, терлюметрол 1 и капельной воронкой,помешают 35,0 г (0,2 моль) 2,4-толуилендиизсццаната и прикапывают 14,9 г (О, 1 моль) 2-нитро-этилпропандиола,3, растворенного в 100 мл сухого бутилацетата. Реакционную массу выдерживают прио80 С в течение 2 час. Полученный аддукт высаживают из реакционной массы петролейным эфиром, После проверки на полноту осаждения продукт отделяют и промывают петролейным эфиром, высушивают в вакууме до постоянного веса. Выход 45, г (90%), мол.в. 480, изоцианатное число 151%. Найдено, %: С 55,79 Н 4 27 М 13 83Вычислено, %: С 55,53; Н 4,63; Й 14,08.569562 ф оТемпература плавления, С 142 174 оТемпература разложения, С 205 160 2051 176 6900 3600 Молекулярный вес 2900 Адгезия на равномерный2отрыв, кг/см 0,95 5,21 4,18 51,32 2Адгезия на сдвиг, кг/см 2,83 4,7817,00 алюминийсталь 2,73 4,27 3,83 Растяжение, кг/см 1500,00 Составитель В. ЖидковаТехред 3, Файта Корректор М. ДемчикЭФФИРедактор О. Кузнецова Заказ 2966/15 Тираж 553 Подписное ЦИНИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ЭНПД - полиуретан на основе аддукта 1, 3-2-этил-нитро)-пропиленгликолевогоГ 1эфира М -4-метил-изоцианатофенил)карбаминовой кислоты. НИБГ -полиуретан на основе аддукта 1-нитро,1,1-триметилолметанового эфи/ра М -(4-метил-.изоцианатофенил)карбаминовой кислоты.ЗГ - этилгликолевый эфир,й - (4-метил О -3-изоцианатофенил) карбаминовой кислоты.МНПД - полиуретан на основе аддукта 2-нитро-метилпропандиола,3. Из таблицы видно, что полиуретаны, полу 45 ченные на основе предлагаемых аддуктов, обладают улучшенными свойствами, повышенной адгезией к обрабатываемой поверхности. формула изобретенияНитросодержашие аддукты диизоцианатовобщей формулы.1Я-СМО (СН -Ос-МНВЙСО)тогде Я-С -С -алкин СН -0-С-ННк МСО1 2 1 .У- (СНя)6 снЗв качестве полупродуктов для получения лаковых покрытий.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Авторское свидетельство СССР Мо 143550, кл. С 08 6 18/38, 1961.2. Гольдберг М. М. "Материалы для лакокрасочных покрытий", М., Химиями, 1972, с, 198-199.