Способ получения 3-фенил3-бутенолидов

Оп ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕН ИЯк ьвтовскомю свидетельствю(и)568648 Союз Советских Социалистических Реслублин(45) Дата опублик Государственный комитет Совета Министров СССР(088,8) ло делам изобретен ания описания 30.09,7 и открытий, А, Аветисян, Р. Г, Назарян и М, Т, Дацгя 71) Заявител нский ордена Трудового Красного Знаме государственный университет,или бутил, ил- или этил ся з произво паратов, а та ст ж я 3-фенилпроизлючающийся во ого эфира тольами,в присутстнагревании ло ов контролиией на окиси продукозможно м и буи 5 2 ог гхолы цел а также ы с проп в положе является одукта При этом низки,вь та (около 30 - 32% ), получить Л-бутенолил тильным радикаламиЦелью изобретения выхода целевого пр ассортимента.Преллагаемый снос что а-,кетоопирт общей льнь ии 4по рас кшениеирение астс в том,30 об заклг формуль Изобретение отноаипся к ванному способу получения тенолидов общей формулы;- метил, пропилК - атом водорода, ме Эти соединения применяю ве ряда лекарственных пре е в производстве пластмасс.Известен способ получени дных Лз-бутенолилов, зак аимолействии фенилуксусн ,с третичными а-кетоспирт и этилата натрия при 0 С 111. 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ -ф ЕН ИЛ-Лз-БУТЕ НОЛ ИДОВ гле К, К, К" имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с этиловым эфиром фенилуксусной кислоты в присутствил в качестве основного конЛенсирующего средстоза поташа при температуре 200.+.5 С.Строение полученных продуктов составляет 6 - 82 о/оВыход полученных продуктов составляет 67 - 82 оСтроение полученных Лз-,бутенол илов локазано спектральным исследованием. В ИК- спектрах ,найлены характерные частоты по глощения лля С = О группы ненасыщенного у-лактона в области 1726 в 17 ся - и С= С связи в области 1650 в 16 слгЧистоту полученных продуктруют тонкослойной хроматографалюминия.П р и м е р 1. Получение З-фенил,5,5- триметил-Л-бутенолила.а) В присутствии безводного поташа. Смесь 13,8 г безволного поташа, 10,2 г диметилацетилкарбинола и 17,4 лг этилового эфира фенилуксусной кислоты при перемешивании нагревают на масляной базе 10 ч при568648 60 200 С. Затем реакционную смесь подкисляют разбавленной (1: 1) соляной кислотой, экстрагируют эфиром, эфирный экстракт,высушивают,сульфатом магния, После удаления растворителя остаток закристаллизовывается, Получают 16,1 г (79,7% от теоретического) З-.фенил,5,5-триметил-Л-бугенолида с т. пл.101,5 - 102,5 С (из спирта).Найдено, %; С 77,15; Н 6,85,Сн 4 о,.Вычислено, %: С 77,22; Н 6,93.б) В присутствии поташа и 0,1 мл воды, Аналогично предыдущему смесь 13,8 г поташа, 10,2 г диметилацетилкарбинола, 17,4 мл этилового эфира фенилуксусной хислоты и 0,1 мл воды нагревают при 200 С 10 ч. По"ле соответствующей обработки получают 14 г (69,5% от теоретического) З-фенил,5,5- триметил-Л-бутенолида. Следовательно, в качестве катализатора можно применять и технический поташ.П р:и м е р 2, Получение З-фенил,5- диметил-Лз-бутенолида.Смесь 6,9 г безводного поташа, 6,2 г метилэтилацетилкарбинола и 7,9 мл этилового эфира фенилуксусной кислоты при перемешивании нагревают на,масляной бане 10 ч при 200 С. Затем реакционную смесь,подкисляют разбавленной (1: 1) ,соляной ,кислотой, экстрагируют эфиром, эфирный экст 1 ракт,высушивают сульфатом магния. После удаленич растворителя остаток закристаллизовывается. Получают 6,8 г (61,1% от теоретического) 3 - фенил,5-диметил-эпил-Л-бутенолида с т. пл. 61 - 68 С (из спирта).Найдено, %: С 77,55; Н 7,25.СдН 120Вычислено, %: С 77,77; Н 7,40. П р и,м е р 3. Получение 3 - фенил,5- дипропил-Лз-бутенолида,а) В присутствии безводного поташа. Смесь 6,9 г безводного поташа, 7,2 г бутироина,и 7,9 мл этилового эфира фенилуксусной кислоты при перемешивании нагревают на масляной бане 8 - 10 ч при 200 С. Затем реакционную смесь лодкисляют разба 1 вленной (1: 1) ,соляной кислотой, экстра гзруют бензолом, экстракт высушивают сульфатом магния. После удаления растворителя остаток перегоняют в вакууме,и получают 9,9 г (81,9% от теоретического) З-фенил,5- дипропил-Лз-бутенолида с т. кип. 177 в 1 С (1,5 мм рт. ст.); и о = 1,5050,Найдено, %: С 78,85; Н 8,09.Вычислено, %: С 78,68; Н 8,19,б) В присутствии поташа и 0,1 лиг воды. Аналогично предыдушему смесь 6,9 г поташа, 7,2 г бутироина, 7,9 лгл этилового эфира фенилуксусной кислоты и 0,1 лгл,воды нагрезают при 200 С 10 ч, После соответствующей обработки получают 8,4 г (68,8% от теоретического) З-фенил,5-дипропил-Л-бутенолида с т, кип. 177 - 179 С (1,5 мм рт. ст.),и р = 1,5050.П р и м е р 4. Получение З-фенил,5 дибутил-Л-бутенолида.а) В присутствии безводного поташа.Смесь 6,9 г безводного поташа, 8,6 г валероина и 7,9 мл этилового эфира фенилуксусной кислоты,при перемешивании нагреловают на масляной бане 10 ч при 200 С. Затем реакционную,смесь подкисляют разбавленной (1; 1) соляной кислотой, экстрагируютбензолом, экстракт высушивают сульфатоммагния. После удаления растворителя остаток перегоняют в вакууме и получают 11,2 г(1,5 мм рт. ст.); и о = 1,5095.Найдено, %: С 19,65; Н 9,05.20 С 18 Н 2402,Вычислено, %: С 70,42; Н 8,82,б) В присутствии поташа и 0,1 мл воды. Аналогично предыдущему смесь 6,9 г поташа, 8,6 г валероина, 7,9 мл этилового эфира фенилуксусной кислоты и 0,1 мл воды нагревают на масляной бане при 200 С 10 ч. После соответствующей обработки получают 10 г (73,5% от теоретического) З-фенил,5- дибутил-Лз-бутенолида с т. кип. 192 - 194 С (1,5 мм рт. ст.); и в" = 1,5095. Преимуществами предлагаемого способаявляются повышение выхода целевого продукта и возможность получения неизвестных ранее 4,5-диалкилзамещенных Л-бутенолидов. Формула изобретения Способ получения 3-фенил-Л-бутенолидовобщей формулы где К и К - метил, пропил или бутил,К" - атом водорода, метил или этил,взаимодействием этилового эфира фенилуксусной кислоты с а-кетоспиртом в присутствии основного конденсирующего агента при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и расширения ассортимента, в качестве а-кетоспирта используют соединение формулы где К, К, Я",имеют указанные значения,в качестве основного .конденсирующего агента используют поташ и напревание проводят при 200+.5 С.568648 Составитель И. СтепановаТехред М. Семенов Корректор И. Симкина Редактор Хорина Заказ 671/1540 Изд.671 Тираж 563 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5