Способ получения 3, 5-динитро-4-замещения аминофенилалкилсульфонов

Свез Саеетеюа Сециалистичаеииа Ресяубве(32) 04,02.7133) ВЕ 1 Р уааретвееей юетатВаеета Винщтрав СССаа двам взобретаинаа атарвпаа ЬЗ) УДК 547.569,2.07Опубликовано 25.03.77, Бюллетень М 45) Дата опублико ания описания 18,10,77 Иностранцы Пфличель, Ене Юереш, Антал Лайош Инцпиторшн72) Авторы изобретения Тайарь Л"йош Лайош Тури Н тне Иностранное прели Хииоии Дьедьсер ев Ведьсети Те ВНРДля известного способа хастаднйность, необходимость испофамина или другого соединенихлористого водорода, необходимаппаратуры, устойчивой к деводорода.С целью упрощения иаюсоб получения 3,5-дининофенилалкилсульфоновзаключающийся в том, чтометалла общей формулы рактерны многользования избытка для связываниясть специальной ию хлористого роцесса предлагается тро- замешенных ами указанной формулысульфинат щелочного Рй алкил, содержащий 1-5 где В, и В имеют указанные значе А - атом щелочного металла,подвергают взаимодействию с алк м общей формулыЯ лгалоге Предлагается усовершенствованныйспособ получения 3,5- динитро- замещенных аминофенилалкилсульфонов общей формулы З -М-ВЯ где В, В 1 В, - низшиатомов углерода,Полученные соединения представляют интерес вкачестве гербицидов,Известен многостадийный способ получения 1 взамешенных аминофенилалкилсульфонов, например 3,5.динитро .4- метилсульфонил. аминофенил.сульфонов, нитрованием 4-алкилсульфоннлхлорбензола с последующим взаимодействием полу.ченного 2,6.динитро- алкилсульфонилхлорбен. 20зола с ди. л-,алкиламиномпри нагревании в средеорганического растворителя в присутствии избыткасоответствующего амина или другого соединения,способного связывать образующийся хлористыйводород. й В - где В имеет укаэанное значение;Е - атом галогена.10 15 20 Процесс можно вести в среде орацическогорастворителя, нан диметилформами да. В качестве алкилгалоге индов обычно используют Йодистый метил, бромистый метил, хлористый метил.П р и м е р 1, 7,06 г (0,02 моль) натриевой соли3,5.динитро. 4. ди и- пропиламинобензолсульфино.вой кислоты растворяют в 50 мл диметнлформамндз и к приготовленному раствору прибавляют 3,2 г (19,5 мл 0,024 моль) йодистого метила, После этого реакционную смесь выдерживают и течете60.68 час при комнатной температуре или, йапри- Ъомер, перемешивают в течение 6.8 час при 40 С, или же перемешивают в течение 2 час в автоклаве при давлении 1,1 1,2 атм, Затем реакционную массу упаривают в вакууме 20.40 мм рт, ст. и полученный остаток промывают 100.200 мл горячейводы, от фильтровывают н сушат. В результате получают 5,9- 6,4 г 4.метилсульфонил,6.динитро-й, й ди. и. "пропиланилина аыход 85.94%, т. Лл. полученногооН р и ме р 2,7,06 г (0,02 моль) натриевой соли3,5-динитро- ди и - пропиламинобензолсульфичовой кислоты растворяют в 50 мл диметилформаьа.да и к приготовленному раствору прибавляют 2,4 г (0,022 моль) бромистого этила. Реакционную смесь обрабатывают по методике, опиюццой в примере 1, В результате получают 4,4-4,9 г этилсульфони,6- -динитро.й, й-ди и. Лропиланлика выход 60.62%,т, пл. полученного продукта 147-149 С.П р и м е р 3, 7,3 Г (0,02 моль) 3,5. -:.пгигро- -ди й . пропиламиюбенэолсульфохлорида раство,ряют в 60 мл бензола. Получешгьй раствор прибав.ляют к предварительно приготовленному раствору, содержащему 9,4 г (0,0375 моль) сульфита натрия и 3,4 Г (0,04 моль) кислОГО углекпслОГО натрия и 60 мл воды, и смесь интенсивно перемешивают во течение 4-5 час при слабомкипении и 70 С, При этом каждьщ час к реакционной смеси добавляют 1,1 г кислого углекислого натрия для поддержания рБ реакционной смеси 8.9, Затем полученную суспензию упаривают в вакууме примерно 100 мм рт. ст, дО полноГО удаления иэ сйензии бенэола.Содержащий воду остаток экстрагируют ЗОО мл зтилацетата и после удаления растворителя получают сульфинат, Сульфинат растворяют в 50 мл диметилформамида и после прибавления 3,2 г (0,0245 моль) йодистого метила и обработки реакционной массы в соответствии с ьжтодикой, описанной и примере 1, получают ,8-6.,4 г продукта. Выход 4-метилсульфоннл,6- дицитро-й,й-ди н- пропиланилина 185-94%, т. пл, продукта 148- 151 С.П р и м е р 4. 7,3 г (0,02 моль) 3,5 дицитро ди - и - пропиламинобензолсульфохлорида растворяют в 50 мл бензола н к приготоалеццому раствору при интенсивном леремешивацни прибавляют 3 мл 99,5%ного гидразингидрата, растворенного максимум в 40 мл абсолютного метилового спирта. Во время прибавления раствора Гидраэингидрата темцературу поддерживают не выше 10 С. После лого реакционную смесь перемешивают в течение 1 час лри комнатной температуре и затем выдер. живают в тецение ночи. После добавления 100 мл воды и 4 г кислого углекислого натрия Гидразин. Гндрат отгоняют в вакууме 35-40 мм рт.ст. К полученному после упаривания остатку прибавляют 100 мл воды и смесь два раза экстрагируют зтилацетатом, используя для каждой экстракции по 120 мл растворителя. От раствора, содержащего зтилацетат, отделяют растворитель, в результате получают желаемый сульфинат. Полученный продукт растворяют в 50 мл диметилформамида и добавляют 3,2 г (0,0245 моль) йодистого мегила, По методике, описанной в примере 1, получают 59 6,4 г 4-метилсульфоил 2,6 динитро-й, й ди-н-пропиланилина, выход 85-94%, т. Лл, получению. го вещества 148.151 С.П р и м е р 5. 7,3 г (0,02 моль) 3,5.динитро-ди - н. пропиламинобензолсульфохлорида растворяют в 200 мл ацетона, К приготовленному раствору прибавляют 6,3 г (0,042 моль) йодистого натрия и 3,4 г (0,04 моль) кислого углекислого натрия, реакционную смесь нагревают в течение некоторого времени и после упаривания к остатку прибавляют 100 мл воды и 5,3 г (0,025 моля) тиосульфата натрия, растворенного в 50 мл воды. Смесь три раза экстрагируют зтилацетатом, используя для каждой экстракции до 70 ми растворителя. Затем растворитель удаляют, в результате чего получают желае. мьй сульфинат, Продукт растворяют в 50 мл ди. метилформамида и к раствору прибавляют 3,2 г (0,0245 моль) йодистого метила. Реакционную смесь обрабатывают по методике, описанной в примере 1. В реэу,ъ,тате получают 5,9.6,4 г 4- метилсульфонил,6 -динитро- й, Иди- н. пропилацилп;и, выход 85-94%, т. пл. полученного соединения 148.151 С.П р и м е р 6. Сульфинат получают с помощью методики, описанной в примере 4. Продукт растворяют в 50 мл диметилформамида и к приготовленному раствору прибавляют 2,4 г (0,022 моль) бромистого этила. Последующую обработку реак. ционной смеси производят по методике, описанной в примере 1. В результате получают 4,4-4,9 г 4.этилсульфонил. 2,6 -динитро- й, й- пи-и- прощланили на, что соответствует выходу 60-62%, т. пл. полу ценного вещества 147-149 С,П р и м е р 7. Соответствующий сульфинат получают по методике, описанной в приме 1 х 4. Продукт растворяют а 50 мл днметилформамида и к приготочленному раствору прибавляют 3 г (0,022 моль) н - бутилбромида. По методике, описанной в примере 1, получают 4 н- бутилсульфонил-2,6-динитро-й,й-ди-н-пропиланилин, выход 70.76%.П р и м е р 8. Сульфинат получают ло методике, описанной в примере 5, Продукт растворяют в 50 мл диметилформамида и к приготовленному раствору прибавляют 2,4 г (0,022 моль) бромистого этила. По меюдике, описанной в примере 1,.552023 получа 1 от 4,4-4,9 г 4-этилсульфоннл. 2,6 .динит.ро И, М ди - и . пропнланнлина, что соответствуетвыходу 60.62%, т. пл. полученного соединения147 149 С,П р и и е р 9. По методике, описанной впримере 8, к сульфинату, который был растворен в50 мл диметилформамида, прибавляют 3 г(0,022 моль) йбутилбромила. С помощью методики, описанной в примере 1, получают 5 6,1 г4-н-бутилсульфойил,6 - Внннтро-й, И. ди- и про Ониланилина, что соответствует выходу 70-76%, т .нл.полученного соединения 107.108 С.4 р. П р и м е р 10. Сульфинат получают пометодике, описанной в примере б, и растворяютпродукт в 50 мл диметилфор иачида. К приготов 15леуиому раствору прибавляют 2,4 г (0,022 моль)бромистого этила, В результате проведенных оперипй получают 4,4-4,9 г 4-этилсульфоннл 2,б.динитро- М,1 ч- ди. и- пропиланилина, что соответствуетвыходу 60-62%, т, пл. полученного продукта 26147-149 С.П р н м е р 11, Сульфинат получают постолике, описанной в примере б, и растворяютпродукт в 50 мл диметилформамида. К прцг аов.пенному раствору прибавляют 3 г (0,022 моль)и-бутил-бромнда. В результате получают 5-6,1 г;н-бутилсульфонил.2,6. дннигро. Мй. ли. л.про.1щ 1 ланнлина, что соответствует выходу 70 76%,т,пл, полученного соединения 107 108 С,30 где й, В, и й, - анкил, содержащий 1.5 атомов углерода, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, сульфннат щелочного метыцщ общей формулы ВОА. где й 1 ийА - ато подвергаю формуль ни. й - Егда й имеет указанное значение;Е - атом галогена,с последующим выделением целевого продукта.2, Способ по п. 1, о т л н ч а в щ и й с я тем, что в качестве алкилгалогенидов используют йодистый метил, бромнстый метил, хлористый ьетнл.3. Способ ло пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс проводят в среде органического растворителя, преимущественно в днметилформамиде. мула изобретения 1. Сп аминофенилалСост Техре ль А.Нестеренко О. Лутоваи Корректор, С Скучка дакзор О.Кузнецова Тираж;553 И Государственного комитета Со по делам изобретений и от 113035, Москва, Ж, РаушскПодписноевета Министров ССкрытийая наб., д. 4/5 Заказ 145(33 ЦНИИП иал ППП "Патент ", г. Уааород, ул, Проектная, 4 луче ния 3,5- динитро- замещеннькилсульфонов общей формулы имеют указанные значену 1 я;м щелочного металла,взаимодействию с алкилгал