Способ получения арил -оксиалкилфосфитов

Сею Советокик Соииелистическик Ресвублик(23) ПриоритетОпубликовано 15.11,7Дата опубликования Совета Министров СССРло лелем изобретенийи открытий 53) УДК 547,26118.0(71) Заявитель 54) СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛ+ОКСИАЛКИЛФОСФИТОВ ЗНЮ"АИзобретение относится к области получения фиров фосфористой кислоты, а именно к спо обу получения новых арил-р-оксиалкилфос фитов общей формулы где Аг - незамещенный или замещенный фенил или нафтил;А - незамещенный или замещенный этилен.Эти соединения могут быть использованы в качестве полупродуктов синтеза разнообразных фосфорорганических веществ, в том числе полимерных.Известен способ получения арилалкилфосфитов взаимодействием арилдихлорфосфитов со спиртами 1. Однако этот способ не пригоден для синтеза арил+оксиалкилфосфитов.Известны алкил+оксиэтилфосфиты, получаемые взаимодействием моноалкилфосфитов с окисью этилена (21.Арил+оксиалкилфосфиты в литературе не описаны.Способ получения арил+оксиалкилфосфитов указанной общей формулы основан на том, что арилдихлорфосфит последовательно обрабатывают третичным спиртом, напримертрет-бутанолом, и а-окисью алкилена примольных соотношениях реагентов 1: 2: 1 соответственно.5 Процесс проводят в среде органическогорастворителя, например трет-бутилхлорида,при температуре от - 20 до +50 С.Целевые продукты образуются с высокимвыходом и легко выделяются обычными при 10 емами,П р и м е р 1. Получение фенил-р-оксиэтилфосфита.К смеси 0,05 моль свежеперегианиого фенилдихлорфосфита и 5 мл трет-бутилхлорида15 при перемешивании и температуре ( - 20) -(+10)С прибавляют раствор 0,1 моль третбутанола в 5 мл трет-бутилхлорида. Реакционную массу выдерживают в этих условиях втечение 1 ч, затем температуру доводят до20 комнатной в течение 2 - 3 ч и получают раствор монофенилфосфита в трет-бутилхлориде.В полученный раствор при перемешиваииии температуре ( - 10) - 0 С кондснсируют0,05 моль окиси этилена, в течение 1 ч темпе 25 ратуру повышают до 20 - 25 С и смесь выдерживают в этих условиях 2 - 3 ч (или оставляют на ночь). Трет-бутилхлорид отгоияют ввакууме при 20 - 40 С/50 - 10 мм, улавливаютего в охлажденную до ( - 20) - ( - 10)С ло 30 вушку, и в остатке получают продукт, выход535309 00 О РЭ Ю ьС СО ь СО СЧ СО Ф м О й Э О ж Р ь ь СЧ СЧ 1 О и ь ь сч сО 1 3 Ч СОЧ СЧ ь СО т 3 гй 3а О ж Э ы Ф х СО СЧ С 01 О О РЭ СОЬ СО СЧЮ сР с СО ь с Ф ь ОЪ 1 О е ь.АОР.НО-А- О Составитель М. МакароваТехред А. Камышникова Корректор Л. Денискина Редактор Л. Новожилова Заказ 2688/13 Изд.1824 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раущская наб., д. 4/55100%, и 1,5190, й 4 1,2906, Ь 0,65 (бензол: гептан: ацетон - 3: 3: 1).Найдено, /о. С 47,22; Н 5,53; Р 15,09.СзНО 4 Р.Вычислено, %: С 47,53; Н 5,49; Р 15,32.П р и м е р 2. Получение фенил+окси(хлор метил) -этилфосфита.К раствору 0,05 моль фенилдихлорфосфита в 10 мл трет-бутилхлорида при перемешивании и температуре ( - 10) - ( - 5)С прибавляют раствор 0,1 моль трет-бутанола в 5 мл трет-бутилхлорида и температуру смеси в течение 3 ч доводят до 20 - 25 С.К полученному таким образом раствору монофенилфосфита в трет-бутилхлориде прибавляют 0,05 моль эпихлоргидрина, перемешивают в течение 30 мин при 20 - 25 С, а затем смесь кипятят в течение 1 ч. Продукт выделяют вакуумированием реакционной массы (трет-бутилхлорид улавливают в захоложенную ловушку) при 20 - 50 С/40 - 10 мм рт. ст. выход 100/о, и 7 1,5248; 64 1,3320; йт 0,32 бепаол: гептан: ацетон - 3: 3: 1) .Найдено, %: С 42,80; Н 4,88; С 1 14,57; Р 12,28.СвН 1 гС 104 Р,Вычислено, /,: С 43,13; Н 4,84; С 1 14,14; Р 12,36.В ИК-спектре вещества обнаружены полосы поглощения (см - ), соответствующие группам. ОН (3200 - 3400), р Н (2420 - 2480), СвНз (1580 - 1600, 1480 - 1500), СН, СНз 6(2950, 1470, 1350 в 13, 810 в 8), Р=О (1220 - 1240), С - С (770),В исходных условиях примерно с количественным выходом получают другие арил+ 5 оксиалкилфосфиты, константы и данные анализа которых представлены в таблице.Формула изобретенияСпособ получения арил+оксиалкилфосфи тов общей формулы 15где Аг - незамещенный или замещенный фенил или нафтил;А - незамещенный или замещенный этилен,20 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что арилдихлорфосфит последовательно обрабатывают третичным спиртом, например трет-бутанолом, и аокисью алкилена при мольных соотношенияхреагентов 1: 2: 1 соответственно, в среде ор 25 ганического растворителя, например третбутилхлорида, при температуре от - 20 до+50 С.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;30 1. Ф, Л. Макляев и др, 5 КОХ 32, 3421,1962.2. Авт. овид. СССР Мю 479776, М. Кл.вС 07 Р 9/08, 1973.