Селективный экстрагент ароматических углеводородов

О П И С А Н И Е (и) 535308ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Реслублик(23) ПриоритетОпубликовано 15.11.76. Бюллетень42Дата опубликования описания 08.07.77 росударственный комитеСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий(72) Авторыизобретения Н. Н. Новицкая, Р, Х, Хазипов, А, 3, Биккулов, Б. ф, Флехтер и Г, А. Толстиков Институт химии Башкирского филиала АН ССС и Уфимский нефтяной институт(54) СЕЛЕКТИВНЫЙ ЭКСТРАГЕНТ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛ ЕВОДОРОДО ВРастворитель 20 3-Окси-а-тиогексилсульфо- лаи 120 145 22 28 3-Окситиодецилсульфолаи25 Изобретение относится к применению 3-окси-а-тиоалкилсульфоланов в качестве растворителей с высокой избирательной способностью для выделения ароматических углеводородов из их смеси с неароматическими углеводородами.Известен способ получения 3-окси-а-тиоалкилсульфоланов путем взаимодействия 4-оксисульфолена начальной концентрации 0,3 - 0,5 моль/л с алкилтиолами, Соединения использованы в качестве полупродуктов органического синтеза 11.Известно разделение жидкостной экстракцией парафинонафтеновых и ароматических углеводородов с применением в качестве растворителя диэтиленгликоля 2.Известно также применение диэтиленгликоля или сульфолана для выделения толуола из смеси с другими углеводородами 3.Предлагают 3-окси-а-тиоалкилсульфоланы общей формулы где К - алкил, содержащий 1 - 12 атомов углерода, применять в качестве селективных экстрагентов ароматических углеводородов. Коэффициенты разделения в случае применения 3-окси-а-тиоалкилсульфоланов значительно выше, чем для известных соединений, служащих для этой же цели.5 О возможности использования соединенийформулы 1 в качестве экстрагентов ароматических углеводородов судят по равнообъемной критической температуре растворения (КТР) исследованных растворителей с углеводород ной смесью, состоящей из 50% и-нонана и 50%о-ксилола (сырье 1), 50% и-тридекана и 50% а-метилнафталина (сырье 2), и по коэффициентам распределения толуола (К,) и разделения (р). В табл. 1 приведены результаты опре деления КТР. Для определения Кт и р проводят одноступенчатую экстракцию с использованием в качестве сырья углеводородной смеси, состоящей 30 пз 35 вес. % толуола и б 5 вес, % н-гептана.. В Таблица 2 Экстрагирующне свойства различных растворителей (температура 50 С; весовое соотношение растворнтель: сырье - 2: 1)Коэффициент разделения Растворитель толуола,Ктрафинат экстракт 0,005 65,7 12,1 17,7 3-Окси-а- тногексилсульфоланДиэтиленгликоль Сульфолан 24,2529,622,5 95,4 83,6 83,7 0,33 0,12 0,35 40 Оа Составы рафината и экстракта анализируют хроматографически.Расчет Кт и Р производят по известной формуле: где А и В - содержание толуола в экстрактной и рафинатной фазе соответственно,В -у (1 - х) где х и у - содержание толуола в экстракте и рафинате соответственно.Для установления пригодности 3-окси-атиоалкилсульфоланов для выделения ароматических углеводородов проводят экстракцию при соотношении растворитель: сырье - 2: 1 и температуре 50"С. Опыт осуществляют в термостатированной делительной воронке. Исходную смесь углеводородов (35% толуола и 66% и-гептана) и растворителя в течение 30 мин. После этого-определяют количества и составы сосуществующих фаз. Состав сырья и продуктов экстракции анализируют на хроматографе УХ,.Результаты опыта приведены ниже. Выход, вес. %:рафинат 82,1 экстракт 16,9 Полученные результаты показывают, что окситиоалкилсульфоланы обладают высокой избирательностью и могут быть использованы для выделения ароматических углеводородов Се - Сз и выше из продуктов нефтепереработки методом жидкостной экстракции. К преимуществам новых растворителей по сравнению с известными относится их высокая избирательность. Так коэффициент разделения толуола при экстракции 3-окси-а-тиогексилсульфоланом в 3 - 4 раза выше, чем диэтиленгликолем и сульфоланом (см. табл. 2). Кроме того, новые растворители обладают высокой растворяющей способностью, достаточной термической и гидролитической устойчивостью,Состав, вес. %:Рафинатная фаза:растворитель 2и-гептан 73,75 5 тол уол 24,25Экстрактная фаза:растворитель 91,6и-гептан 0,4толуол 8,0 10 Содержание толуола, вес, %:В рафинате 22,7В экстракте 95,4Коэффициент распределения углеводородовопределяют по формуле15 АВгде А и В - содержание углеводорода в экстрактной и рафинатной фазе соответственно.8,020 "Ктолуода - : 0,33;24,250,4(гептана .: -- Оф 005;73,75Коэффициент разделения вычислен по фор муле х (1 - у) 95,4 77,3у (1 - х) 22,7 4,6где х и у - содержание толуола в экстракте и р афинате соответственно.Результаты исследования сравнительной экстрактивной способности известных и предлагаемых соединений приведены в табл. 2,формула изобретения 35Применение 3-окси-а-тиоалкилсульфоланов общей формулы 1 где К - алкил, содержащий 1 - 12 атомов углерода, в качестве селективного экстрагента45 ароматических углеводородов,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Авторское свидетельство СССР322327,кл, С 07 Р 63/00, 1970,52. Покорский В. Н. и др. жидкостная экстракция, Труды 11 Всесоюзного научно-технического совещания, изд. Химия, Л., 1969, стр. 330 - 342. 535308 3, Григ 1 ецко Н. Ф. и др. Процессы жидкостной экстракции и химосорбции, Труды 11 Всесоюзного научно-технического совещания, изд. Химия, М. - Л., 1966, стр. 313 - 328.Составитель Э. Скорняков Техред Л. Гладкова Редактор Л. новожилова Корректор Л. Брахнина Типография, пр. Сапунова, 2 Заказ 921/3 Изд. М 334 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд. 4/5