О, о-диэтило-2, 2-дибром-1 (2, 4-дихлорфенил)-винилфосфат

О П И С А Н И Е 11) 516698ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республик(61) Дополнительное к авт. свид 2) Заявлено 01.08,73 (21) 3) Приоритет - (32) 1) М, Кл,С 07 Г 9/08 А 01 И 9/36 5548 5/30-1 08. осударстеенный кометеСовета Министров СССоо делам изобретенийи открытий(4 б) Дата опубликован исания 17.06,77,8 Иностранц хдан Сьлединьски, ЮзеФ Людвика Цесьляк и72) Авторы изобретения тньски, Анджей Звежаандэр Мэйда Алек едприятиеганичнего, Варшав остранное ржем ыслу(54) О,О-ДИЭТИЛ-О носится к О,О-диалкил обладаюшим инсектици Изобретение от-0-вин илфосфатам,той активностью, Известный инсе методом ии, меа также цид хло е синтез ования цет металла вой кисоты, предния.ре длаг та натрия нл тительно а мм емый и при об а 2,4- ссновн ктиц можно полуорокисью фосаботке ихлорф ого аге также броми ора нацилидена тстви ифати ющей чтительс понта, предпоого амина,бр азуюшегв присутс прис но а третичн капией о ес ер еду оду цеп я кта этиловым спирток тора хлористого водо ина или триэтиламина ример 1.Особи возрасте 14 дней обр ми различных инсекти ьным методом. Резул т, на м уевт олорадско батывают к вв ор пе таты опр вель токсичен для теплокровных животных.(ель изобретения - получение менее ток";:,иых и более избирательно действуюшихи колорадского жука инсектицидов - до-.,тигатся использованием в качестве инсекида 0,0-диэтил-О,2-дибром-(2,4 лхлгрфенил 4-винил) -фосфата.Предлагаемый инсектицид можно примечять как в чистом виде, так и с добавкойрастворителя, эмульгатора, носителя, дисг ергэтора, смачивателя и адгезива. 5Форма применения обычная для инсектицидных препаратов; растворы, эмульгируюшиеси концечтраты, смачиваюшиеся порошки, дусты,Указанное соединение получают конденсацией триэтилфосфита с бромидом 2,4-дихлорфеиацилидина (2,2,2-трибром,4-дихлорацетофенон) при нагревании в присутствии органического растворителя. Выход(1;,25 Чистоту соединения определяют тонкослойной и газовой хроматогра тодами ИК- и ЯМР-спектроскопии,по данным элементарного анализа. Бромид 2,4-дихлорфенацилидина руют путем исчерпываюшего броми боковой цепи 2,4-дихлор-, 2,2 ,4 дихлор- или 2,2,2 ,4 -дибромдихлонона в присутствии соли шелочного или аммониевой соли низшей алкан,007 60 000 Пропоксуо ана, авс ляют веса водя через 48 час логариф в ; чески- пробирнымметодом.Для предлагаемого инсектицида, линдана,хлорфечвиьфоса, пропоксура, карбарила иДДТ ЛД для жука составляет 1,80,0,74, 124, 2,44, 109,0 и 153,0 мкгсоответственно. П р и м е р 2. Самок комнатной мухи ( Мг,гвбсг аоггге 51 гссг) в возрасте 4 дней 1 О и нимф черного таракана (ЗГогИсг ОРлеИ 1 ййб) в возрасте 21 дня обрабатывают растворами различных инсектицидов в ацетоне ка 11 ельным методом,Результаты определяют через 24 час. П р и м е р 3. Белым крысам перорал,"НО ВВОДЯТ ЭМУЛЬСИИ О а ЗЛгтг тгт 1 ЫХ И 11 С ЕитИЦИДСВи определягот результаты через 14 дней.Для предлагаемого инсектицида, линдхлорфенвинфоса и пропоксура ЛД 50 ост110, 88-91, 14,9-16,9 и 83-86 мг/кгсоответственно.П р и м е р 4, Б стеклянную колбу,набженную мешалкой, термометром, капельной воронкой, обратным холодильником иабсорбером бромистого водорода, вводят472 г (0,25 моль) 2,4-дихлорацетофенопаи 300 мл четыреххлористого углерода, наогревают до 70 С и по каплям добавляютбром. Когда прекращается обесцвечиваниежидкости, прибавляют 41 г (0,5 моль)уксуснокислого натрия, продолжая добавление брома,После введения 125 г (От 785 моль) брома содержимое колбы переме 1 цивают 30 мин,Оохлаждают, отфильтровывают бромистый натрий и избыток уксуснокислого натрия, отгоняют от фильтрата растворитель, выдерживагот остаток 1 час при 100 оС/10 мми получают 102 г бромида 2,4-дихлор- %фенапилидина, выход 95%; гг 1,8375;т.кип. 138-139 С/0,2 мм.В такую же колбу, что и указано выше,в т 102 г (0,237 моль) бромида 2,4-дихлорфенаци,пдина и 100 мл бензола, при 4Особи амбарного долгоносика (г о 0 ОИИ- гО Дг" ог ггог г" г ог) в возрасте 7 дней помешают в чашки Петри с фильтоовальной бумагой, пропитанной ацетоновым раствором различных инсектицидов, Результаты определяют через 40 час.Нимф гороховой тли(Асуг 1 ИоВ)хогг ргй) и взрослые особи паутинового клеща( ге 1 гсгггусйи 8 цг"ОСогй помещают на листья вики (тля) и листья фасоли (клещи), предварительно выдержанные в водно-ацетоновой эмульсии различных инсектицидов. Для тли результаты определяют через 24 час, для клешей - через 48 час. Полученные результаты приведены в таблице.Таблица бавляют по каплям при 50-60 "С и лепет.гетлвании 45 г (О, 27 тлоль) ют",-,тле-,.гл -о : - ,а ,а ревают 1 час при 90 100 С вьтпари вают Ьромистый этил и растворитель в вакууме, выдерживают остаток 1 час прио100 С/1 мм и получают 110 г 0,0-диэтил-Ог-( 2,4-дихлорфенил) -2, 2-дибр оь", . - нилфосфата, выход 95%; гг 1,5575от. кип, 140-144 С/0,005 мм.П р и м е р 5. В стекляннуго колбу на 250 мл, снабженную мешалкой, капельной вооонкой, термометром и предохраняющим устройством от доступа влаги, вводят 23 г (0,15 моль) хлорокиси фосфора, 34,7 г (0,10 моль) бромида 2,4-дихлорфенацилидена и 150 толуола, охлаждают при пеоемешивании до -20 оС, приливают по каплям 12, 12,1 г (0,12 моль) триэтиламина. ггоддер - живая указанную температуру,- гот 1 час при -10-0"С и 2 .: пр.: -=т.-. фильтруют, промывают осадок хлоргидрата амина два оаза порциями толуола, сое "иняч фильтраты с главным фильтром, отгоняют толуол и избыток хлорокиси фосфооа и амиона при 80 С/10 мм и полу; взт 43 г г:хнического 0-1-( 2,4-дихлорф.-.гл - .3-ди - бром,".тингглдихлорфосфата. 43 г полученного вещества и 150 мл толуола охлаждают при перемешивании до -15 оС и по кал.".Ям поили56698 зобоетени Формула Составитель Р. СтоельцовРедактор Т. Ц.арганова Техред Л. Богдан Корректор Н. Ковалева 3 аказ 928/140 Тиоаж 576 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комите.а Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 вают смесь 9,2 г (0,2 моль) этиловогоспирта и 16,6 г (0,21 моль) пиридина, поддерживая указанную температуру, перемешиовеют 4 ,ас, повышая температуру до 20 Сфильтруют, промывают осадок хлоргидрата5пиридина 2 х 50 мл толуола, обьединенныйфильтрат промывают последовательно 50 мл2%-ной соляной кислоты, 50 мл 2%-ноговодного раствора углекислого калия и 50 мл19воды, сушат над безводным сернокислыммагнием и удаляют растворитель при100 С/20 мм, Получают 46,8 г сырогопродукта, из которого при перегонке в высоком вакууме выделяют 42,7 г 0,0-диэтил-1-( 2, 4-дохлорфе нил ) -2, 2- дибромв нилфосфата при 133-137 С/0,001 мм, Содержание основного вешества в дистиллятегог97,.9%; выход 86%; и 1,5.,ИК-спектр, см; 16 18 (С-С винила ),1290-1287 (Р - 0) и 1038-"022/ .3. таад -хлорфеь ил, -2, З-дибромвинилфосфата, 450 г о-ксилола и 25 г смеси анионного и неионон ного эмульгаторов и получают Эоа-ныи змульгируюшийся концентрат.П р и м е р 7. Для получения 50%-ной суспензии предварительно смешивают в бегунах 525 г 95%-ного концентрата 0,0-диэтил-1-( 2,4-дихлорфе нил ) -2, 2-дибо омвинилфосфата, 280 г каолина, 140 г синтетического кремнезема (ультрасил), 40 г клутана и 5 г некалина С и перемешивают в быстроврашаюшемся пропеллерном смеситеО, .Г-.нэтл-, 2, 2-днб.- ом-( 2, - ,-ди, .орфе,=л)-винил ( -фоОфат, о лядаюший инсектиц;.дней акт 1: ностью,