Способ получения полинитропроизводных 4-сульфокислоты дифенилового эфира

Ъь,.ф 1 о 51 Д 9,Я Класс 12 о, 23 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ,ОДНЫМ КОМИССАРИАТОМ ТЯЖЕЛОЙ ПРОМЫШЛЕННОС ВЫДАННОМ Зарегистрировано в Госвдарственно.п бторо после.дуюигей региссараиии изобретений при Госплане СССР в хладшии. особ п -СУЛ 1 ф полинитропроизвод дифенилового эфи учени ислот Заявки от 3 сабОпубликован тоящего изобретения найтропроизводные 4.сульфенилового эфира могут получены нитрованием оты дифенилового эфира. ании двумя молекулами оты получается динитроа строения ,1) естн дных енных нных го эф гп. Яо- 50, таг 1 ЧО.Образующаяся при нитровании тремя молекулами азотной кислоты тринитро-сульфокислота обладает строением (11). Нитропроизводные 4-сульфокислоты дифенилового эфира могут найти применение для различных синтезов. Полученные по описанному способу нитропроизводные 4-сульфокислоты дифенилового эфира при об-работке водными растворами щелочей при нагревании дают нитрофенолы и ульфокислоты с ественными вь это позволяет ус лученных нитро нилового эфира дифениловый эф зводства фенола ться одним из которых нитроф льфокислот. До сих пор изко нитропроизвди фен иловогостроения, получнием соответствных дифениловСоотг, опез. Н1292). лишь нескольсульфокислотынеизвестного сульфинирова- нитропроизводира (см. напр.:38, 1534; 32,Явтором нас дено, что ни фокислоты ди быть гладко 4.сульфокисл При нитро азотной кисл сульфокисл отИОнитрофенол с чески колич Расщепление строение по кислот дифе (тогда, когда отходом прои бензола 1 яви получения не нитрофенолсу практиходами, ановить сульфои может ир будет из хлор- методов нолов иПр имер 1. 21 г дифениловогоэфира растворены при нагревании наводяной бане в 14 см концентриро.ванной серной кислоты, Сульфомассанитруется при 35 - 45 нитрующейсмесью из 19 смф азотной кислоты(И=1,4) и 20 см концентрированнойН,50 по окончании добавления нитрующей смеси - нагревают некотороевремя до 70 - 80, Реакционная массавылита в 2 л воды, и осадок нитропроизводных дифенилового эфира отфильтрован. Из фильтрата добавлением поваренной соли высаливаетсянатриевая соль динитро-сульфокислоты рифенилового эфира (1), котораяочищается перекристаллизацией изводы.Получаются тонкие, почти бесцветные, блестящие иголочки, содержащие 3 молекулы кристаллизационнойводы. На веска 1,2945 г. Потеряв весе - 0,1683 г.Вычислено Н,О - 12,95%. НайденоН,О - 13,0%. Навеска безводного ве.щества - 0,207 б. Ка.,ЯО - 0,0400 г. Найдено Ка - 6,21%. Вычислено Ка - 6,35%.Бариевая соль трудно растворимав холодной воде, немного легче -в горячей. Навеска Ва-соли 0,7385 г,Ва 50, - 0,20 бО г. Найдено Ва - 1 б,42/О,Вычислено Ва - 1 б,85/,.П:р и м е р 2, 21 г дифениловогоэфира растворены при нагреваниив 14 смз концентрированной сернойкислоты, Сульфомасса нитруется при35 - 45 нитрующей смесью изЗб смз НКО ф=14) и Зб слР Н.,804по добавлении нитрующей смеси - нагревается в течение 2 Ы часов на кипящей водяной бане. Реакционная массавылита в 1 л воды, осадок нитропроизводных дифенилового эфира отфильтрован и к фильтрату добавлен раствор 30 г КаОН в 200 слР воды. Оса.док отфильтрован. После повторнойкристаллизации из воды Ка-соль тринитросульфокислоты дифениловогоэфира (И) получается в виде светложелтых табличек, содержащих послехранения на воздухе молекулу кристаллизационной воды,Навеска вещества 0,8418 г, потеряв весе 0,0378 г, СН,О,ОК,БКа,НОвычислено Н.,О - 4,24 О/о, найдено4,49/, Н,О. Навеска безводного вещества 0,1442 г, Ка,504 - 0,0238 г, Вычислено Ка - 5,б 5/, найдено Ка - 5,34%.Пример 3. б г Ка-соли (П) растворены в 50 см воды при нагревании. Добавлено 10 см раствора КаОН, содержащего 3,8 г КаОН. Раствор кипятится 10 минут, Темно-желтый раствор подкислен 10 сл соляной кислоты, разбавлен водой, и через несколько часов осадок динитрофенола отфильтрован. Выхода динитрофенола 2,б г (100/О от теории). Температура плавления сырого продукта 111 - 113.Фильтрат от динитрофенола упарен до объема примерно 50 см" и профиль- трован горячим, По охлаждении выделившиеся желтые иглыОНГ " - КО1- ЗН,О80:Каотфильтрованы.Выход 3,75 или 90",о теории.Пример 4. 2 г Ка-солирастворены при: .гре:.внии в 10 см воды. Добагленс 4 см" водного раствора КаОН, содержащего 1,5 г КаОН. После 10-минутного кипячения раствор охлаждают и отфильтровывают выделившиеся тонкие желтые иглы КаО - С,ККО. Подкислением их водного раствора получается свободный п-нитрофенол с выходом в О,б г (90%теории).Фильтрат после отделения КаО - С,Н 4 КО упаривается до объема, примерно в 20 см и подкисляется НС 1. Выделившиеся и;: охлаждении светло-желтые иглы ."-соли нитрофенолсульфокислоты офильтрованы. Выход 1,1 г или 78% от теории,П редмет изобретения,1, Способ получения толинитропроизводных 4 сульфокислоты дифенилового эфира, отличающийся тем, что 4-сульфокислоту дифенилового эфира нитруют нитрующими смесями и выделяют полученный продукт обычны. ми приемами.- 3 2, Применение полученных по п. 1 яитропроизводных 4-сульфокислоты .цифенилового эфира для получения нитрофенолов и нитрофенолосульфо. кислот действием на нитропроизвоцные 4.сульфокислоты дифенилового эфира водными растворами щелочей при нагревании. Тнп. Печатный Груд". "ак. М;323 - 5%