Способ получения дифенилового эфира

сЧ АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕПИСАН способа получения дифениловогоК авторскому свидетельству Н. Н. Ворожцова младшегозаявленному 28 декабря 1932 года (сир, о перв.О выдаче авторского свндетедьства опубликовано 31 де эфира,и А. Г. Ош М 121093) вабря 1934 ева да. Нредлагаемов нзобрвтеаке имеет целью по- ,дучвнме дифенмдового эфира.Днфенмловый эфир мли дифенндоксид(С,Н,),0 применяется в парфюмерии, а такжев качестве передатчика тепла,Получается он преимущественно нз феноламли нз безводного фенолята калия н хлор-бвнзола в присутствии меди (гврм, пат.Хф 269548, сравни Шшапа, Яропаде 1. Вег.38, 2211). Недостатком этих способов получения является относительная дороговизнафенола.В американском патенте1744961 описывается способ получения (СН,.), 0 нз болеедешевого сырья - хлорбвнзола действием напоследний едкого натра при 275 -Ю 5. Однако экспериментальная проверкапоказала, что выходы дифвнмлокснда прн работе в условиях патента нв превышают 30 -35% теоретически возможного; одновременножв образуется по крайней мере двойное количество фенола, чего следовало ожидать и поданным Меуег е; Вегп 1 цз (Вег, 47, 3156, 1914).Авторами установлено, что прм предварительном введении фенола в реакционнуюмассу в виде фенолята илм свободного фенода, выход дифенилового эфира повышаетсяи доходит дэ 70 - 91 ое теоретического, причем образование фенола в качестве побочногоирвдукта удается свести к нулю.Для осуществления способа на молекулухдорбензода берут от 1 до 2 модекул фенолаи от 1 до 2 молекул едкого патра, Едкий катр следует вводить к количестве, равняем нли несколько меньшем, чем требуется для превращения всего фенола в фенолят, т, в, реакционная смесь может состоять мз хлор. бензола н раствора фенолята и фенола. Фе. нол прн этом в реакцмю не входит и по окончанпи реакции может быть пелностъю рвгенерирован. Реакция идет по уравнению:2 С,Н.С 1+2 С,Н,ОБа+ Н,О= = (С,Н,) О+ 2 С,Н,ОН+ 2 ИаС 1,.в то время, как со свободным едким натром главное направление реакции выражается уравнением:С,Н;,С 1+ 2 ЯаОН = С,Н,ОХа+ ЗаС 1+ Н 20.Некоторый избыток свободного фенола полезен, потому что он уменьшает гидролмз фенолята.Процесс ведут в аппарате непрерывного действия,Предлагаемый способ имеет следующее преимущество: реакция при 350 в аппарате с медными стенками закан щвается в течение 10 мин., вследствие чего процессможет быть легко проведен в непрерывно действующих аппаратах под давлением.Пример 1. В автоклаве, футеровамном медью, нагревают в течение 10 мнн. при температуре 350 Й давлении 160 атм.66,5хлорбензола (1 модь) с 300 амн водного раствора, содержащего 100 г фенола (1,8 моля) и 45 з едкого патра 1,8 моля). Реакциовная смесь по окончании нагревания выгружается из автоклава и подкмеляется содяЭксперт А, Е, Порай-Коптиц Редактоп К, Н. Вахрамеев Типография Советский Печатникф, Ленинград, Моховая, 40. Вой кислотой до реакциина конгоф). Слой дифенилоксида и фенола отделяется от вод ного слоя, после чего дифенилоксид и фенол разделяют перегонкой или обработкой щелочью. Целесообразнее по отгонке большей части фенола промыть дифенилоксид щелочью и перегнать его, Фенол и фенолят по добавлении нужного количестваедкого патра:регенерируются.Выход дифенилоксида составляет 70/, от теоретического; фейол регенерируется в количестве 100 - 105 ОО от веса. взятого для проведения реакции фенола.Прим.ер 2, 75 я (1 моль) хлорбензола нагревают вышеуказанным образом с 300 см водного раствора, содержащего 124 г фенола (2 моль) и 27 г едкогопатра (1 моль). Реакционная смесь далее перерабатывается, как описано в примере 1. Выхед дифыилОксида91% от теоретического. Количбство регенерированного фенола составляет 9 о, от весазагруженного фенола,Предмет изобретения,.1. Способ получения дифенилового эфиранагреванием хлорбензола с щелочными агентамИ под: давлением в присутствии медногокатализатора;. отличающийся тем, что в реакционную смесь заранее вводят фенол в количестве 1 - 2: мол. -на 1 мол,. хлорбензолавместе с соответствующими ему 1 - 2 мол.едкого патра, с прибавкой сверх того свобод.ного фенола или без нее.2, Прием осуществления означенного в п, 1способа, отличаюшийся тем, что реакциюведут в аппарате непрерывного действия,