Способ получения фениловых эфиров 2 карбалкоксиаминобензимидазолил-5, (6)-сульфокислоты

О П И С А Н ИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республик(23) Г 1 риорнте о 1 ЯвратоонныЯ ноянтатоаато Мнннотроа СССРво данае наобратаннЯв отнрытнЯ 41202,02) Авторы изобретения Дите Хайн ностранная фирмаХехст АГ"(ФРГ) 1) Заявитель ФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВОБЕНЗИМИДАЗОЛИЛ(6)-СУЛЬФОКИСЛОТЫ 4) СПОСОБ ПОЛУЧ 2-КАРБАЛКОКСИ учен ненивышеуказанны где ВЗ и Нх чения,подвергаю нием формулыС-Ж- СОО СООВ ООВ в которой Ка предст кильный радикал, с составе от 1 до 4 ляет собой алержащий в своомов углерод Изобретение относится к способу получения новых фениловых эфиров 2- -карбалкоксиаминобензимидазолил-:5(б)- -сульфокислоты, обладающих ценными Физиологическими свойствами. Пол ные соединения могут найти приме е в медицине.Известны близкие по строению 2- -карбалкоксиаминобензимидазолильные производные с алкильными радикалами, ацильными остатками, феноксильными остатками и фенилтиогруппами в 5(б)- -положении, обладающие аналогичными свойствами.Цель предлагаемого изобретения получение новых 2-карбалкоксиаминобензимидазолов, обладающих физиологической активностью.Предложен способ получения Фениловых эфиров 2-карбалкоксиаминобензимидаэолил(б)-сульфокислоты Форму лы 1(1 Ы 2.Ка, и НО - независимо друг от дру.га обозначают атомы водорода, 1 гидроксильную группу, алкоксильный остаток, содержащий в своем составе от 1 до 4 атомов углерода, атом галогена, трифторметильный остаток, алкильный радикал, содержащий в своем составе от 1 др 4 атомов углерода, карбалкоксильный остаток, содержащий от 1 до 0 4 атомов углерода в алкоксильном остатке, или нитрильную 1 группу, отличающийся тем, что производное о"фе нилендиамина Формулы:П8 0-80где Н " имеет вышеуказанныезначения, при рй 1-6 и температуре 30-100 фС с выделением целевого продукта.Для осуществления реакции, сначала смешивают в воде сульфат 3 -метилтиомочевины и эфир хлормуравьиной кислоты, затем прибавляют по каплям сильное основание, например 25-ный раствор гидроокиси натрия, причем температуру поддерживают низкой, преимущественным образом реакцию проводят при температуре 0 С. Образующийся карбоксилат алкил -метилтиомочевины не выделяют,из реакционной смеси.В качестве эфира хлормуравьиной кислоты формулы могут быть использованы,. например: метиловый этиловый, пропиловый, изопропиловый, бутиловый изобутиловый, трет-бутиловый эфир хлормуравьиной кислоты.Затем полученную в описанной выше области значений рН реакционную массу доводят до 2-5, что наиболее целесообразно осуществлять посредством добавления органической кислоты, например уксусной или молочной. Непосредственно после этого производят добавление производного о-фенилендиамина формулы П , либо в виде свободного основания, либо в виде аддитивной соли с кислотой, например в виде солянокислой соли . В последнем случае может оказаться благоприятным применение щелочной соли органической кислоты в качестве буфера. Для взаимодействия реакционныхкомпонентов наиболее целесообразноподдерживать температуру в интервалемежду 30-100 С. Время реакции можетсоставить от 30 мин до 10 час. В качестве побочного продукта выделяетсяметилмеркаптан. Выделение фениловогоэфира 2-карбалкоксиаминобензимидазолил(б)-сульфокислоты, соответствующего формуле 1, проводят обычнымиспособами, например посредством разбавления реакционной смеси водой иотделения Фильтрованием выделившегосяв осадок продукта.Этим способом получают;фениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсулфокислоты,4-хлорфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимпдазолсульфокислоты,3-хлорфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислоты,2-хлорфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислоты2,5-дихлорфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислоты,3,5-дихлорфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислоты,4-бромфениловый эфир 2-карбометоксиф.амино-бензимидазолсульфокислоты,3-бромфениловый эфир 2-карбометокснамино-бензимидазолсульфокислоты, 2-бромфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислоты, 4-метилфениловый эфир 2-карбометоксн.амино-бензимидазолсульфокислоты,3-метилфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсуль фоки слоты,2-метилфениловый эфир 2-карбометокси 10 амино-бензимидазолсульфокислоты,4-трет-бутилфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислоты2, 4-диметилфениловый эфир 2-карбоме 15токсиамино-бензимидазолсульфокислоты,2-.хлор-метилфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислоты,202-хлор-б -метил фениловый э фир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислоты3-хлор-метилфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислоты,25 3-хлор-б-метилфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислоты,3-хлор-карбоэтоксифениловый эфир2-карбометоксиамино-бензимидазолЗО сульфокислоты,4-хлор-метилфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислоты,4-хлор-метилфениловый эфир 2-кар 35 бометокснамино-бензимидазолсульфокислоты,4-хлор,5-диметилфениловый эфир2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислоты,40 3,5-бистрифторметилфениловый эфир2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфоквслоты,4-метоксифениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислоты,3-метоксифениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислоты,2-метоксифениловый эфир 2-карбометоксиамнно-бензимидазолсульфокислоты,4-пропокскфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислоты,4-изопропокснфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислоты,4-бутоксифениловый эфир 2-карбометокщ сиамино-бензимидазолсульфокислоты,4-изобутоксифениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидаэолсульфокислоты,фениловый эфир 2-карбоэтоксиамино-бензимидазолсульфокислоты,фениловый эФир 2-карбопропоксиамнно-бензимилазолсульфокислоты,Фениловый эфир 2 в карбизопропоксиамипо-бензимидазолсульфокнслоты,фениловый эФир -карбобутоксиамппо 65 -5-бензимидазолсульфокнслоты,-5-бенэимидазолсульфокислоты,Фениловый. эфир 2-карбо-трет-бутоксиамино-бензимидазолсульфокислоты.Для осуществления реакции с цианамидом прежде всего эфир хлормуравьийой кислоты прибавляют к водной суспенэии цианамида в Форме соли, в качестве которой предпочтительно применять кальциевую соль, причем посредством охлаждения температуру впроцессе реакции поддерживают науровне 40-60 фС,После отделения фильтрованием выделившегося в осадок и окрашенного втемный цвет побочного продукта вФильтрате получают карбоксилат цианамида.Полученный карбоксилат цианамидасмешивают с производным о-Фенилендиамина и приготовленнуй смесь доводятпосредством прибавления минеральнойкислоты, например концентрированнойсоляной кислоты до рН 1-6, преимущественно 2-4. При осуществлении взаимодействия реакционную смесь целебсообразно выдерживатьпри 30-100 С,в зависимости от реакционной способности производного о-фенилендиамина,в течение времени от 30 мин до 10 час.После охлаждения реакционной смеси вы делившийся в осадок продукт реакцииотделяют Фильтрованием и промывают.Производное о-фенилендиамина, соответствующее формуле Я , можноприменять либо в виде свободного амина вышеуказанным образом с карбоксилатом алкил- Ь.-метилтиомочевины, либо в виде его аддитивной соли с кислотой в присутствии подходящей неорганической или органической кислоты, в 40качестве которой могут быть использованы соляная, серная, уксусная, щавелевая или подобные кислоты.Для осуществления реакции целесообразно 1 моль производного о-фенилендиамина, соответствующего формуле Й , вводить во взаимодействие вприсутствии 2 моль основания с 1 мольсложного эфира И -дихлорметиленкарбаминовой кислоты. 36В качестве основания могут бытьиспользованы гидроокиси щелочных илищелочноземельных металлов, углекислыесоли щелочных или щелочноземельныхметаллов и кислые углекислые соли щелочных или щелочноземельных металловили же третичные органические основания. В качестве примера могут бытьуказаны: гидроокись натрия, кислыйуглекислый натрий, углекислый калий,кислый углекислый калий, триэтиламин,Юпиридин и замещенные метильными ради.калами пиридины. П р и м е р 1. К тщательно перемекиваемой смеси, содержащей 27,8 г 6сульфата 3 -метилтидмочевины в 44 млводы и 13 мл метилового эфира хлормуравьиной кислоты, при температуре,не превышающей 10 ФС и охлаждениильдом прибавляют по капли 60 г 25 ного раствора гидроокиси натрия. Перемешивание продолжают дополнительнов течение 30 мин, затем производятдобавление смеси, состоящей из 10 млуксусной кислоты и 100 мл воды.После этого к,реакционной смесиприбавляют 24, 3 г Фениловрго эфира3,4-диаминобензолсульфокислоты, растворенного в 100 мл изопропиловогоспирта, и производят нагревание притемпературе кипения с обратным холодильником в течение 2 час, причемуже вскоре начинается выделение восадок твердого продукта,Осадок отфильтровывают, промываюттщательно метиловым спиртом и непосредственно после этого водой и после сушки получают 19 г Фениловогоэфира 2-карбометоксиамино-бензимидаэолсульфокислоты.С целью очистки неочищенный продукт растворяют в 250 мл диоксана,производят фильтрование с углем нзатем фильтрат смешивают с 50 мл воды. Выход аналитически чистого продукта составляет 14 г. Температураразложения продукта составляет 242 фС,фениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокнслоты получают следующим образом.27 г фенилового эфира 3-нитро.-аминобензолсульфокислоты гидрируютв 300 мл метилгликоля в присутствииникеля Ренея при атмосферном давле.нии и комнатной температуре. Непосредственно после этого катализаторотделяют фильтрованием и после упа,ривания фильтрата в виде неочищенного продукта получают фениловый эфир3,4-диаминобензолсульфокислоты, причем получают 25 г вещества в формеокрашенного в темный цвет маслообразного продукта, который непосредственно можно было применять для реакциициклизации.Для получения Фенилового эфира3-нитро-аминобензолсульфокислоты54 г фенилового эфира 3-нитро-хлорбенэолсульфокислоты выдерживают втечение 5 час при 50 С и 5 атм создаваемом газообразным аммиаком, в 500 млдиоксана. После этого растворительудаляют в вакууме.,Остаток смешиваютс 200 мл смеси, состоящей из равныхчастей метилового спирта и воды, причем после истечения короткого промежутка времени образовался твердыйосадок, который отделяют Фильтрованием.После многократной перекристаллиэации из метилового спирта и затембензола получают 28 г фенилового эфи 58276(ра 3-нитро-аминобензолсульфокислоты с температурой плавления 104 фС.Фениловый эфир 3"нитро-хлорбензолсульфокислоты получают следуюшимобразом.551 г хлорангидрида 3-нитро-хлорбензолсульфокислоты смешивают с 18,8 тфенола в 120 мя ацетона и при охлаждении при температуре внутри реак-.ционнсго сосуда, не превышающей 1 С,прибавляют по каплям 28 мп триэтилемина. Реакционную смесь перемешиваютв течение одного часа при комнатнойтемпературе и затем производят смешение с водой, причем в результате происходит выделение маслообразного про"дукта, который затем обрабатываютдиэтиловым эфиром.После перекристаллизации из метилового спирта получают 54 г фенилового эфира 3-нитро-хлорбенэолсульФокислоты, температура плавления которого составляет 71 фС.Аналогичным способом при применении соответствующих модифицированных исходных материалов получают; 26через 4-хлорфениловый эфир 3-нитро-хлорбенэолсульфокислоты температура плавления 84 С4-хлорфениловый эфир 3-нитро-аминобензолсульфокислоты температура плавления 15 бфС;4-хлорфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты,4-хлорфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислоты,температура плавления 250 эС (разл.)через 3-хлорфениловый эфир 3-нитро-хлорбензолсульфокислоты температура плавления 68 фС, 3-хлорфениловый эфир 3-нитро-аминобенэолсульФокслоты, температура плавления138 С и 3-хлорфениловый эФир 3,4-диаминобензолсульфокислоты; температура плавления 84 С3-хлорфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислоттемпература плавления 234 фС (разл.),через 2-хлорфениловый эфир 3-нитро-хлорбензолсульфойислотычерез 2-хлорфениловый эфир 3-нитро-аминобензолсульфокислоты и 2-хлорФениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты2-хлорфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислотычерез 2,5-дихлорфениловый эфир ,3-нитро-хлорбензолсульфокислоты;2,5-дихлорфениловый эфир 3-нитро-аминобензолсульфокислоты и 2,5-дихлорфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты, Ю2,5-дихлорфениловый эфир 2-карбометоксиамнно-.бензимидазолсульфо-,ки слоты 3через 3, 5-дихлорфениловый эфир3-нитро-хлор бек зол сул ь фоки слоты 1 65 температура плавления 104 фС, 3,5-дихлорфениловый эфир 3-нитро-амино бензолсульфокнслоты, температура плавления 164 С, и 3,5-днхлорфениловый эфир 3,4-диаминобенэолсульфокислоты температура плавления 116 еС3,5-днхлорфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензнмидазолсульфокислоты 1 температура плавления 250 С(разл.) учерез 4-бромфениловый эфир 3-нитро-хлорбензолсульфокислоты, 4-бромфениловый эфир 3-нитро-аминобензолсульфокислоты и 4,5-бромфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты:4-бромфениловый эфир 2-карбомет-. оксиамино-бенэимидазолсульфокислотычерез 3-бромфеннловый эфир 3-нитро-хлорбензолсульфокислоты; температура плавления 72 С, З-бромфени. ловый эфир 3-нитро-аминобензолсуль фокислоты температура плавления 141 С, и 3-бромфениловый эфир 3,4- -диаминобензолсульфокислоты 1 темпе" Ратура плавления 94 С:3-брбмфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокнслотыр температура плавления 242 фС-4-аминобензолсульфокислоты и 2-хлор-метилфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты:2-хлор-метилфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолфениловой кислоты;через 2-хлор-метилфениловый эФирЗ-нитро-аминобензолсульфокислоты,и 2-хлор-метилфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты: 302-хлор-метилфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфо"кислоты;через 3-хлор-метилфениловый э Фир3-нитро-хлор бен золсульфокислоты,3-хлор-метилфениловый э Фир 3-нитро-аминобензолсульфокислоты, и 3-хлор-метилфениловый эфир 3, 4-диаминобензол сульфокислоты;3-хлорметилфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислоты;через 3-хлор-метилфениловый эфирЗ-нитро-хлорбензолсульфокислоты,3-хлор-метилфениловый эфир 3-нитро-аминобензолсульфокислоты и 3-хлор-метилфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты:3-хлор-метилфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфо-.кислотычерез 3-хлор-карбоэтоксифениловый эфир 3-нитро-хлорбензолсульфоКислоты, 3-хлор-карбоэтоксифениловый эфир 3-нитро-аминобензолсульфокислоты и 3-хлор-карбоэтоксифени ловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты:3-хлор-карбоэтоксифениловый эфир 2"карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислоты;через 4-хлор-метилфениловый эфир 3-нитро-хлорбензолсульфокислоты;4-хлор-метилфениловый эфир 3-нитро- -4-аминобензолсульфокислоты и 4-хлор- -2-метилфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты: 4-хлор-метилфениловый эфир г-кар 5 ометоксиамино-бензимидазолсульфосислоты учерез 4-хлор-метилфениловый эфир 3-нитро-хлорбензолсульфокислоты, 4-хлор-метилфениловый эфир 3-нитро-аминобензолсульфокислоты и 4-хлор-метилфениловый эфир 3,4- -диаминобензолсульфокислоты;4-хлор"метилфениловый эфир 2- -карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислоты;через 4-хлор,5-диметилфениловый эфир Зунитро-хлорбензолсульфокислоты, 4-хлор,5-диметилфениловый эфир 3-нитро-аминобензолсульфокислоты и 4-хлор,5-диметилфениловый эфир 3,4-динитробензолсульфокислоты:4-хлор,5-диметилфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислотычерез 3,5-бистрифторметилфениловый эфир 3 нитро-хлорбензолсульфокислоты, 3,5-бистрифторметилфениловый эфир 3-нитро-аминобензолсульфокислоты и 3,5-бистрифторметилфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты;3,5-бистрифторметилфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазол" сульфокислоты;через 4-метоксифениловый эфир 3- -нитро-хлорбензолсульфокислоты 1 температура плавления 88 фС 4-метоксифениловый эфир 3-нитро-аминобензолсульфокислоты; температура плавления 140 С, и 4-метоксифениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты: 4-метоксифениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислоты; температура плавления 2284 С. (разл.);через 3-метоксифениловый эфир 3- -нитро-хлорбензолсульфокислоты, представляющей собой маслообразный продукт, 3-метоксифениловый эфир 3-нитро-аминобензолсульокислоты температура плавления 116 С, и 3-метоксифенилЬвый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты, который представляет собой маслообразный продукт:3-метилфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислоты; температура плавления 227 Св (разл. );через 2-метилфениловый эфир З-ни. тро-аминобензолсульфокислоты и 2-метоксифениловый эфир 3,4-дкаминобензолсульфокислоты:2-метоксифениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислоты;через 4-пропоксифениловый эфир З-нитро-хлорбензолсульфокислоты, 4-пропоксифениловый эфир 3-нитро- -аминобензолсульфокислоты и 4-пропоксифениловый эФир 3,4-диаминобензол-, сульфокиСлоты:-4-аминобензолсульфокислоты и 4-изопропоксифениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты 14-изопропоксифениловый эфир 2-карбометоксиа;ыно-бензимидазолсульфокислоты;через 4-бутоксифениловый эфир 3-нитро-хлорбензолсульфокислоты,4-бутоксифениловый эфир 3-нитро-аминобензолсульфокислоты и 4-бутоксифениловый эфир 3,4-днаминббензол"сульфокислоты:4"бутоксифениловый эфир 2-карбометоксиамино-бенэимидазолсульфокисЮлоты;через З-этоксифениловый.эфир З.-нитро-хлорбензолсульфокислоты, который представляет собой маслообраэныйпродукт, 3-этоксифениловый эфир 3-нитро-аминобензолсульфокислоты, темпе. 25ратура плавления 86 С, и 3-этоксифениловый эфир 3,4-диаминобенэолсульфокислоты, представляющий собой маслообразный продукт:3-этоксифениловый эфир 2-карбометоксиамино-бенэимидазолсульфокислоты, температура плавления 212 СФ-5-бензимидазолсуль 4 окислоты,через фениловый эфир 3-нитро-хлорбензолсульфокислоты, фениловыйэфир 3=нитро-аминобензолсульфокислоты и фениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты:,фениловый эфир 2-карбопропоксиамино-бензимидаэолсульфокислоты;через фениловый эфир 3-нитро-хлорбензолсульфокислоты, фениловыйэфир 3-ннтро-аминобензолсульфо кислоты и фениловый эфир 3,4-диаминобенэолсульфокислоты:фениловый эфир 2-карбоизопропоксиамино-бензимидазолсульфокислотычерез Фениловый эфир 3-нитро- -хлорбензолсульфокислоты, фениловый эфир 3-нитро-аминобензолсульфокислоты и Фениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты:Фенйловый эфир 2-карбобутоксиамино-бензимидазолсульфокислоты 1через фениловый эфир 3-нитро- -хлорбензолсульфокислоты, фениловый . эфир 3-нитро-аминобенэолсульфокислоты, и фениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты:фениловый эфир 2-карбоизобутокси" амино-бензимидазолсульфокислоты;через фениловый эфир 3-нитро- -хлорбензолсульфокислоты, Фениловый эфир 3-нитро-аминобенэолсульфокислоты, и фениловый эфир 3,4-. диаминобензолсульфокислоты:фениловый эфир 2"карбо-трет-бу" токсиамино-бензимидаэолсульфокислоты;через 3-трифторметилфениловый эфир 3-нитро-хлорбензолсульфокислоты; температура плавления 65 С,а 3-трифторметилфениловый эфир 3-нитро- "4-аминобенэолсульфокислоты; температура плавления 132 ф С, и 3-трифтор.метилфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты:3-трифторметилфениловый эфир З-кар. бометоксиамино-бензимидаэолсульфоо кислоты; температура плавления 250 С 1 (раэл.);П р и м е р 2. К раствору, содержащему 42 г цианамида в 210 мл воды, прибавляют 90 г этилового эфира хлормуравьияой кислоты и 218 г 33-ного раствора гидроокиси натрия. Реакционную смесь перемешивают в течение 1,5 час при ЗОС. Затем прибавляют раствор, содержащий 213 г Фенилового эфира 3,4-диаминобензолсульфокислоты в 1 л изопропилового спирта. и после этого температур реакционной смеси повышают до 80 С, После добавления 200 мя ледяной уксусной кислоты реакционную смесь выдерживают еще 3-4 час при температуре 90 С,в затем реакционной смеси дают возможность охладиться и в течение ночи хранят в холодильнике. Выделившийся в осадок фениловый эфир-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислоты отфильтровйвают и промывают изопро. пиловым спиртом и водой. С целью очистки неочищенный продукт растворя. ют в диоксане, производят фильтрование с.углем и затем фильтрат смешивают с водой. Выход продукта 80 г. Температура разложения продукта 242 Сефениловый эфир 3,4-диаминобензол.сульфокислоты получают в соответст 5827601314Формула изобретения МС - .М - СООТГ, Нгде К имеет вышеуказан)гые зна )о.ни я,о при рН 1-6 и темперагуре 30-)00 6 с выделением целевого п)п;у) та, вии с примером 1. Аналогичным образом при использовании соответствующих модифицированных исходных материалов получают:через 3-хлорфениловый эфир 3-нитро-хлорбензолсульфокислоты; температура плавления 68 фС, 3-хлорфениловый эфир 3-нитро-аминобензолсульфокислоты", температура плавления 138 С и Э-хлорфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты, температура плавления 84 С;3-хлорфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислоты (идентичен с продуктом, полученным в примере 3); температура плавления 234 С, (разл.);через 3-бромфениловый эфир Э-ни-тро-хлорбензолсульфокислоты; температура плавления 72 фС, 3-бромфениловый эфир 3-нитро-аминобензолсульфокислоты; температура плавления 141 С, и 3-бромфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты, температура плавления 94 С:3-бромфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислоты (идентичен с продуктом, полученным в примере 8); температура плавления 242 С (разл.), 3-метилфениловый эфир 3-нитро-хлорбензолсульфокислоты; температура плавления 60 оС;3-метилфениловый эфир 3-нитро-аминобензолсульфокислоты температура плавления 138 С, и 3-метилфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты: температура плавления 84 оС: 3-метилфениловый эфир 2-карбометоксиамино-бенэимидазолсульфокис " лоты (идентичен с продуктом, полученным в примере 11) температура плавления 234 С (разл.)1через 3-метоксифениловый эфир 3-нитро-хлорбензолсульфокислоты (маслообразный продукт), 3-метоксиФениловый эфир 3-нитро-аминобензолсульфокислоты; температура плавления 116 С, и 3-метоксифениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты (масло образный продукт):3-метоксифениловый эфир 2-карбометоксиамино-бензимидазолсульфокислоты (идентичен с продуктом, полученным в примере 25); температура плавления 227 фС (разл.), 3-этоксифениловый эфир 3-нитро-хлорбензолсульфокислоты (в виде маслообразного продукта), 3-этоксифениловый эфир 3-нитро-аминобензолсульфокислоты температура плавления 86 С, и 3-эток 6 сифениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты (в виде маслообразного продукта):3-этоксифениловый эфир 2-карбометоксиаминов бензимипазолсульфокислоты (идентичен с продуктом, полученным в примере 30); температураплавления 212 оС (разл.);через 3-трифторметилфениловыйэфир 3-нитро-хлорбензолсульфокислоты; температура плавления 65 С,6Э-трифторметилфениловый эфир 3-нитро-аминобензолсульфокислоты; температура плавления 132 ОС, и 3-трифторметилфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты:3-трифторметилфениловый эфир 2-кар.бометоксиамино-бензимидазолсульфокислоты, температура плавления 250 фС. Способ получения фениловых эфиров 2-карбалкоксиаминобензимидазолил(6)-сульфокислоты формулы Х9) РоМо сов О с-ж-соов,М26 игде В, - алкильный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода,В и В. независимо друг от друга,обозначает атом водорода, гидроксильЗ 0 ную группу, алкоксильный остаток,содержащий от 1 до 4 атомов углерода,атом галогена, трифторметильный остаток, алкильный радикал, содержащийот 1 до 4 атомов углерода, карбалкоксильный остаток, содержащий от 1 до4 атомов углерода в алкоксильном остатке или цианогруппу,о т л и ч а ю щ и й с я тем, чтопроизводное о-фенилендиамина форму 40"- о-оо,-ф фМНгде В и В имеют вышеуказанныеЬзначения,подвергают конденсации с карбоксилатом алкил- Ь -метилтиомочевины Формулы П( 8 СНЭКЮ = С - Х - СООВ1 5Нгде Я имеет вышеуказанные значения или с карбоксилатом цианамида Формулы (У