Способ получения сульфонатов

(1 ц 5 О 5356 Союз Советских Социалистических Рееиублик(61) Дополнительный к патенту 51/ М, Кл.С 07 С 143/6 В 2) Заявлено 12.12.72 (21) 1862197/23-43) Приоритет - (32) 13.12,711) 100843/81 (33) Японияпубликовано 28.02.76, Бюллетень8 Госуаарстоенный комите Совета Министров СССР оо делам изобретенийи открытий(088.8) та опубликования описания 29.06.7 72) Авторы изобретения Иностранцы Сигеки Вакамори, Госабуро Д(Япония) Иностранная фирма умиаи Кемикал Индастри К(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕ ир 2,3-дпбром 1Изобретение относится к способу получения пе описанных в литературе сульфонатов общей формулы 1 где Х означает атом галоида, а К - алкильный, галоидалкильный, фенильный радикал, незамещенный или замещенный по меньшей мере одним из заместителей, таких как атом галоида, алкильная или нитрогруппа, обладающих биологической активностью,Известен способ получения ариловых эфиров 2,3-дибромпропансульфокислоты, заключающийся в том, что ариловый эфир аллилсульфокислоты подвергают взаимодействию с бромом в растворе хлороформа или четырех- хлористого углерода.Использование известной реакции /позволяет получать новые сульфонаты общей формулы 1, которые обладают ценными свойствами и могут найти применение в сельском хозяйстве.Согласно изобретению, способ получения сульфопатов общей формулы 1 заключается в том, что алкенсульфонат общей формулы СН, =. ССН,БО,К,СН,тде К имеет вышеуказанное значение, под 5 вергают взаимодействию с,галогеном в средеинертного растворителя, например четыреххлористый углерод. Процесс предпочтительнопроводить при 10 - 20 С с избытком галогена10 - 20 о//о от теоретического количества.10 Пример 1. Пропиловый эфир 2-метил,3 дибромпропансульфокислоты.К раствору 17,8 г н-пропил-метил-пропенсульфоната в 80 мл хлороформа добавляют 16 т орома в 20 мл хлороформа по ка/п 15 лям, при перемешивании п температуре ниже0 С. После добавления смесь продолкают перемешивать 2 час при комнатной температуре, Путем отгонки растворителя и фракцпонтлрования получают 26,7 г н-пропил,3-ди 20 бромметилпропансульфоната, имеющеготемпературу кипения 109 - 115 С при давлении 0,01 мм ртутного столба.Для соединения С,Н 14 Вг 20 зЯвычислено, 7 о. С 24,87; Н 4,17; О 14,20; Я25 9,49;найдено, %: С 24,78; Н 4,20; О 14,15; Я951 П р и м е р 2. Октиловый1 етилпропансульфокислоть/. ХСН С СНЯ ОзК1СН 55 К раствору 24,8 г н-октил-метил.пропенсульфоната в 80 мл хлороформа добавляют 16 г брома в 20 мл хлороформа по каплям при перемешивании и температуре ниже 0 С. После добавления смесь перемешивали 2 час при комнатной температуре, Путем отгонки растворителя и фракционирования получают 28,2 т н-октил,3-дибром-метилпропансульфоната, имеющего температуру кипения 162 - 164 С при давлении 0,02 мм ртутного столба, с выходом 69,1%.Для соединения СдзН 24 ВгОзЯвычислено, %: С 35,31; Н 5,93; О 11,76; Я 7,86;найдено, %: С 35,25; Н 5,85; О 11,71; 5 7,90.П р и м е р 3. 2-3-Дибромпропиловый эфир 2,3-дибром-метилпропансульфокислоты.К раствору 17,6 г аллил-метил-:пропенсульфоната в 80 мл хлороформа дооавляют 32,0 г брома в 20 мл хлороформа по каплям при перемешивании и температуре ниже 0 С. После добавления смесь перемешивают 2 час при комнатной температуре. После отгонки растворителя и фракционирования получают 26,6 г 2,3-дибромпропил,3-дибром-З-метилпропансульфоната, имеющего температуру кипения 181 в 1 С при давлении 0,005 мм ртутного столба, с выходом 53,6%,Для соединения С 7 Н 2 Вг 4033вычислено, %: С 16,95; Н 2,44; О 9,68; Я 6,47;найдено, %: С 16,99; Н 2,40; О 9,73; 5 6,38,П р и м е р 4. Фениловый эфир 2,3-дибромметилпропансульфокислоты К раствору 20,9 т фенил-метилчпропенсульфоната в 80 мл хлороформа добавляют 16 г брома в 20 мл хлороформа по каплям при перемешивании и температуре ниже 0 С. После добавления смесь перемешивают 2 час при комнатной температуре, После отгонки растворителя и фракционирования получают 27,1 г фенил,3-дибром-метилпропансульфоната, имеющего температуру кипения 130 - 136 С при,давлении 0,01 мм ртутного столба, с выходом 72,8%.Для соединения Сю 0 НдВгзОз 5вычислено, %: С 32,28; Н 3,25; О 12,90; Я 8,62;найдено, %: С 32,23; Н 3,20; О 12,85; 5 8,65.П р и м е р 5, З-трет, бутилфениловый эфир 2,3-дибром-метилпропансульфокислоты. 10 15 20 25 Зо 55 40 45 4К раствору 26,8 г З-трет, бутилфенил-метил-пропенсульфоната в 80 мл хлороформа добавляют 16 г брома в 20 мл хлороформа по каплям при перемешивании и температуре ниже 0 С. После добавления смесь перемешивают 2 час при комнатной температуре. После отгонки растворителя получают 30,1 г 3-трет. бутилфенил -2,3-дибром-метилпропансульфоната, имеющето температуру кипения 158 - 160 С при давлении 0,008 мм ртутного столба, с выходом 94,4%.Для соединения С 4 Н 20 ВгзОзЯвычислено, %: С 39,27; Н 4,71; О 11,21; 3 7,49;найдено, %: О 39,24; Н 4,68; О 11,09; Я 7,55, П р и м е р 6. 2,6-Дихлорфениловый эфир 2,3-дибром-метилпропансульфокислоты.К раствору 28,1 г 2,6-дихлорфенилметил-пропенсульфоната в 80 мл хлороформа добавляют 16 г брома в 20 мл хлороформа по каплям при перемешивании и температуре ниже 0 С. Затем реакционную смесь перемешивают 2 час при комнатной температуре, После отгонки растворителя получают 30,1 г 2,6-дихлорфенил,3 -дибром - 2 - метилпропансульфоната, имеющего температуру плавления 74 - 6 С, с выходом 68,3%Для соединения С 0 НоВггСгОз 8вычислено, %: С 27,24; Н 2,29; О 10,88; Я 7,27;найдено, %: С 27,28; Н 2,33; О 10,84; Я 7,30.П р и м е р 7. 4-нитрофениловый эфир 2,3 дибром-метилпропан:сульфокислоты,К раствору 25,7 г 4-нитрофенил-метил- пропенсульфоната в 80 мл хлороформа добавляют 16 г брома в 20 мл хлороформа по каплям при перемешивании, Затем реакционную смесь перемешивают 2 час при комнатной температуре. После отводки растворителя получают 29,9 г 4-нитрофенил,3-дибром-метилпропансульфоната, имеющего температуру плавления 56 - 58 С, с выходом 71,7%,Для соединения С 0 НцВгзКОзЗвычислено, %: С 29,79; Н 2,66; О 19,18; К 3,36; Я 7,69;найдено, %; С 28,73; Н 2,69; О 19,22; Х 3,39; Я 7,73. Ф ор мула изобретения 1. Спосоо получения сульфонатов общейформулы 1 где Х означает атом галоида, а Й - алкильный, галоидалкильный, фенильный радикал, незамещенный или замещенный по меньшей мере одним из заместителей, таких как атом галоида, алкильпая или нитрогруппа, отл ич а 1 о щ и й с я тем, что алкенсульФонат общей формулы 11505356 Составитель Т, ЛевашоваТекред Е. Подурушииа Корректор Е. Рож сова Редактор Е, Шепелева Заказ 116214 Изд. М 1165 Тираж о 76 Подписио. ЦНИ 11 Г 1 И Государственного когиитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, К, Раушская наб., д. 4 5Типографии, ир. Сапунова, 2 СН, = ССНЯО,Й,СН,где Я имеет вышеуказанное значение, подвергают галогенированию в среде инертного растворителя, например четырехклористый углерод. 2. Способ по п, 1, отличающийся тем,что процесс проводят при 10 - 20 С,3. Спосоо по пп. 1, 2, отличающийся5 тем, что галоген берут и 10 - 20%-ном избытке от теории.