Способ получения 3-метилмеркаптопропионового альдегида

НИЕ ЕН ИЯ И йоее СоветскихоциалистическихРеслублик(31) Р 2320544.9 (33) ФРГОпубликовано 28.02.76. Бю. Государственныи комите ета Министров ССС делам изобретений 53) УДК 547,269.3.0(088.8) плетень,г"е 8 т ыт ата опубликования описания 12.05.7 б(72) Авторы изобретения Иностранцы Эдгар Коберштайниссе 71) Заявптел ОЛУЧЕНИЯОНОВОГО АЛЬДЕГИД ему и времени ьшой.ения 3-метила из акролентствпп каталпв качестве ка- аметплентетравого продукта по оо ь температурах небол емый способ получ опионового альдегид меркаптана в прпсу чючается в том, чтоиспользуют гекс ванне г лизатор остатки проводя 0 120 С 15 Для осуществления процесса метилмеркаптан применяют по меньшей мере в эквивалентном акролеину количестве. Выгодно использовать на 1 моль акролеина от 1,0 до 1,1 моль (особенно от 1,01 до 1,05 моль) метнлмеркап тана, На 1 моль акролеина вводят обычнооколо 0,001 в вес. % (особенно от 0,01 до 1 вес. %) гексаметилентетрамнна.Для реализации предлагаемого способапреимущественно подают 3-мстилмеркапто пропиоповый альдегид и в него одновременноили по очереди вводят метилмеркаптан и акролепн. Гексаметилентетрамин можно полностью или частично подавать с 3-метплмеркаптопропиоповым альдегидом илн полностью 30 или частично вводить с метплмеркаптапом. Образование уменьшить, осущ температурах, в ниже 30 С; одна при низких темИзобретение относится к усовершенствованному способу получения 3-метилмеркаптопропионового альдегида, который находит применение в качестве промежуточного продукта при получении метионина,Известен способ получения 3-метилмеркаптопропионового альдегида взаимодействием акролеина с метилмеркаптаном, Процесс проводят в случае необходимости при повышенной температуре и при пониженном или повышенном давлении, в присутствии катализатора, Катализатором служат органические основания (пиридин, хинолип или триэтиламин), в данном случае в комбинации с органической кислотой (муравьиная кислота, уксусная кислота или бензойная кислота), органические перекиси перекись бепзоила, метилмеркаптид ртути или ацетат меди (11).Однако для того, чтобы полученный 3-метилмеркаптопропионовый альдегид был стойким при хранении и мог без трудностей перерабатываться дальше в метионин, он должен различными методами очистки освобождаться от побочных продуктов и катализатора. тобочпых продуктов можно ествляя процесс при низких частности, при температурах ко оно еще значительно даже ературах. С другой стороны,выход целе при низких Предл ага меркаптопр на и метил затора зак,тализатора мпн. Использо честве ката заппые нед Процесс перат ре 5(51) М, КчС 07 С 149/14 ксаметнлснтетрампна ь каа позволяет устранить укат предпочтительно прп тсмФормула изобретения Составитель Т. ТитоваТскред 3. Таранснко Редактор Е. Караулова Корректор М. Лсйзсрман Заказ 916/19 Изд. М 149 Тираж 5 о 1 одиисное Ц 1.1 ИИГ 1 И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изоб 1:етсний н открытий 113035, Москва, )К, Раушскан нао., д. 4/5Тпнот 1)афин, нр. Сапунова, 2 Реакцио проводят преимущественно прп температурах приблизительно вежду 50 и 120 С (особенно между 75 и 110 С), в частности между 80 и 100 С. Давление может выбираться в широких пределах, однако рекомендуется работать при нормальном давлении или лишь умеренно пониженном или повышенном давлении, обы можно было применять простые аппараты. Преимущественно выбирают давление между 1 и 10 бар.Выход целевого продукта более 99%.По этому способу получают 3-метилмеркаптопропионовый альдегид как бесцветную, прозрачную как вода жидкость, которая почти не содержит побочных продуктов. Поэтому он может применяться дальше без всякой очистки, в частности он может использоваться как промежуточный продукт при получении метионина,В том случае, если 3-метилмеркаптопропионовый альдегид должен храниться более длительное время, можно обработать его водой. Это осуществляют, например, простой промывкой 0,01 до 1 об. ч. воды на 1 об. ч. 3-метилмеркаптопропионового альдегида.П р и м е р 1, В 30 г 3-метилмеркаптопропионового альдегида растворяют сначала 25 мг гексаметилентетрамина и затем при охлаждении 18,0 г метилмеркаптана. Этот раствор и 20,7 г акролеина вводят одновременно, но отдельно друг от друга, в течение 2 мин равномерным потоком в 40 г предварительно подогретого до 75 С 3-метилмеркаптопропионового альдегида, Смесь в это время и затем еще 5 мин интенсивно перемешивают, Температура время от времени повышается до 81 С. Акролеин превращается почти полностью. Выход 3-метилмеркаптопропионового альдегида в пересчете на введенный акролеин составляет 99,2% . 3-Метилмеркаптопропионовый альдегид имеет показатель преломления по 1,4815.П р и мер 2. Работают как в примере 1, но применяют 33,7 г акролеина 29,5 г метилмеркаптана и 19,9 мг гексаметилентетрамина. Температруа превращения до 91 С, время превращения 32 мин. Акролеин превращается на 998/о. Выход З-мстилмеркаптопропионоио.го альдегида 99,0% в пересчете на введенный акролеин. Показатель преломления по 1,4830.П р и м е р 3, Работают как в примере 1,но применяют 27,6 г акролеина, 24,2 г метилмеркаптана и 10,0 мг гексаметилентетрамипа, Температура превращения до 79 С, время превращения 61 мин. Акролеип превращается на 100/о, Выход 3-метилмеркаптопропиопового альдегида 99,8% в пересчете на введенный акролеин, Показатель преломле;ия и,о 1,4822.П р и мер 4. Работают как в примере 1, ноприменяют 21,8 г акролеина, 18,8 г метилмеркаптана и 5,2 мг гексаметилентетрамина.Температура превращения до 78 С, время превращения 75 мин, Акролеип превращается на 99,8%. Выход 3-метилмеркаптопропионового альдегида 99,2% в пересчете на введенный акролеин. Показатель преломления п " 1,4816.П р и м е р 5, В реактор, который состоит изучастка интенсивного смешивания, теплообменника и циркуляционного насоса и работает непрерывно, вводят ежечасно 2000 мл 25 97 /о-ного акролеина, 1415 г 99% -ного метилмеркаптана и 850 мл раствора из 4,3 г гексаметилентетрамина в 97%-ном 3-метилмеркаптопропионовом альдегиде. Превращение проводят при 90 С и при давлении 4 бар.30 Через устройство для регулирования давленияежечасно отводят из циркуляции 39 О г превращенной смеси, Превращение составляет 99% в пересчете па введенный акролеин, Полученный 3-метилмеркаптопропионовый аль дегид имеет чистоту 99,8%. 401. Способ получения 3-метилмеркаптопропионового альдегида из акролеина и метилмеркаптана в присутствии катализатора, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве катализа тора используют гексаметилептетрамин.2. Способ по н. 1, огичающийся тем,что процесс ведут при температуре 50 - 120 С.