Способ получения диоргано (тио)фосфорилсульфен (тио) мочевин

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(5 С 07 Е 9/02 С 07 Е 9/16 С 07 Е 9/32 сударственнын комитетавета Министров СССРпа дедам изобретенийи открытий Прио 3) Опубликовано 25.07.76. Бюллетень27 53) УДК 547.495.226,118.045) Дата опубликования исания 11.04 2) Авторы изобретения(71) Заявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОРГАНО (ТИО) - ФОСФОРИЛСУЛЬФ - (ТИО) - МОЧЕВИН где В , В иподвергают взаим тиоцианатами общ Х имеют указадействию сизой формулы:В ИСУ значенияли изо. е выше натами ения. 10 3 - Пр леул фен ситиофос бензола п ри темпе форилриба атуре Изобретение относится к области получения производных кислот фосфора, а именно к способу получения новых диоргано (тио) - фосфорилсульфен - (тио) - мочевин общей формулы В,Р - Б - Ы-С - НБ иУгде Я - алкоксил, арилоксил, арил;1В - Н или алкил С 1 - С 4,В - алкил С 1 - С 4, арил,Хи У=О;или Я.Эти соединения могут представлять интерес какбиологически активные вещества.В литературе описаны фосфорсодержащие мочевины и тиомочевины, Их получают взаимодействиемхлорангидридов кислот фосфора с замещеннымиЙ - оксимочевинами или присоединением изоцианатов к амидам кислот фосфора,Фосфорсодержащие сульфенмочевины цо настоящего времени не были описаны. Способ получениядиоргано - (тио) - фосфорилсульфен - (тио) - мочевин основан на известной реакции изоцианатов с фосфорсодержащими аминами, которая ранее не применяласьдля синтеза аналогичных соединений. Согласно способу, фосфорилсульфенамиды обей формулы: ХЯ, и где Й и Б имеют вышеуказанные значЖелательно процесс проводить в инертномническом растворителе, например, в бензоле,Предпочтительно процесс проводить при 15150 С. Температура реакции подбирается в завимости от строения исходных реагентов,Целевые продукты образуются с выходом 399%. В случае изотиоцианатов выходы пониженыцукты выделяют известными приемами,Полученные соединения охарактеризованызико - химическими константами, их строение подтверждено данными элементного анализа.П р и м е р 1. М-Диизопропокситиофосфори- я- этилмочевина.К раствору 2,3 г диизопропоксульфенамида в 20 мл абсолютногоют 1 г этилизоцианата и нагревают п р501575 15 190 - 191 С 2 Н 50 3,4 - Сг Сь Нз 89-90 3,4 - С 1 г Сб Нз С 2 Н 50 СНЗ и- СС 6 Н 4 123 - 124 И-СЗН 70 Н 159-160 3,4 - Сг С 6 Нз Н и-СЗН 70(д - 1,5000, Д ц1 1 158) 3 и - СЗН 70 Сг Нз и - С - Сб На И-СЗН 70 64 - 65 СНЗ 3,4 - Сг Сб Нз СНЗ И - СЗН 70 69-70 50 - 60"С в течение трех часов. Растворитель отгоняют,остаток перекристаллизовывают из гексана, Получают М - диизопропокситиофосфорилсульфен - Яэтилмочевину с выходом 87%,Т. пл.=116-8 С,Найдено,%: Й 9,34; Р 10,55; 5 21,59,С 1 г Нг 1 йг Оз Р 8 г Вычислено,%: й 9,33; Р 10,31, Я 21,30.П р и м е р 2. И - Диэтокситиофосфорилсульфен - М - (4 - . хлорфенил) мочевина.К раствору 1 г диэтокситиофосфорилсульфенамида в 10 мл абсолютного бензола прибавляют 0,75 г 4 - хлорфенилизоцианата. Через несколько минут из раствора начинают выпадать кристаллы, которые отфильтровывают и перекристаллизовывают из этилового спирта. Получают М - циэтокситиофосфорилсульфен - М - (4 - хлорфенил) мочевину с выходом 93%, т.пл. 175 - 176 С. Найдено,%: С 10,0; 1 ч 7,65; Р 8,85.С 11 Н 16 С 1 М 203 Р 52.Вычислено,%: С 1 10,0; М 7,89; Р 8,73,П р и м е р 3. Я - Дифенилтио фосфорилсульфен 25 - М - метил - Я - (3,4 - дихлорфенил) мочевина.К раствору 2 г дифенилтиофосфорилсульфен - р. метиламида в 20 мл абсолютного бензола прибавляют 1,5 г 3,4 - дихлорфенилизоцианата и нагревают при 100 С в течение 2 - х час. Растворитель отгоняют,оЗО в остатке получают масло, которое при стоянии медленно кристаллизуется, Продукт перекристаллизовывают из смеси бензолгексана. Получают Г - дифенилтиофосфорилсульфен - К - метил - 14 - (3,4 -дихлорфенил) - мочевину с выходом 99%. Т.пл.100 в 101.Найдено,%: М 6,40; Р 7,00; 813,33,С 20 Н 17 С 1 2 М 20 РЯ 2.Вычислено,%: М 5,99; Р 6,63; 313,72.П р и м е р 4 Ф - Диизопропоксифосфорилсульфен - й - метил - М - ( 3,4 - дихлорфенил) - мочевина,Раствор 2,3 г диизопропоксифосфорилсульфен --И - метиламида и 2 г 3,4 - дихлорфенилизоцианатав 20 мл бензола нагревают в запаянной ампуле при100 С в течение 2 - х час. Затем растворитель отгоняоют и продукт перекристаллизовывают из гексана. Получают М -диизопропоксифосфорилсульфен -1 ц 1метил - 1 ч - (3,4 - дихлорфенил ) мочевину с выходом 95%. Т. пл. = 68 - 69 оС.Найдено,%: Я 7,12; Р 7,89; 5 7,73.С 14 Н 21 С2 "204 РЗ.Вычислено,%:и 6,75; Р 7,50; Я 7,75.П р и м е р 5.й - Диэтокситиофосфорилсульфен --М - фенилмочевина,К раствору 1,8 г диэтокситиофосфорилсульфенамида в 20 мл абсолютного бензола прибавляют 1,5 гфенилизотиоцианата и смесь нагревают при 50 - 60 Св течение 2.х час, Выпавшие кристаллы отфильтровывают и перекристаллизовывают из гексана. ПолучаютЯ - диэтокситиофосфорилсульфен - 11 - фенилтиомочевину с выходом 33%.Найдено, %: Я 8,20; Р 9,10; 5 28,58.С 11 Н 17 Я 202 РБЗВычислено,%: М 8,28; Р 9,15; 528,72,Аналогично получают соединения указанной вышеформулы, где Х=Б и У=О и501575 Продолжение таблицы. Т.пл., С 2 5СН 2 - СНзСН - СН 20 Н 55-56 3,4 - Сз Се Нз 3 7 149-.150 С Се Нз С 6 Н 5 160-161 П С)С 6 Н 4 С 6 Н 5 164-165 П СНз Се Нч С 6 Н 5 209-210 3,4 - Сз Се Нз С 6 Н 5 20 Я МСУ Составитель И. Обручников Техред Н. АндрейчукТираж 575 Корректор Д. МельниченкоПодписное Редактор Т. Киселева Заказ 4563/314 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Формула изобретения1. Способ получения диоргано (тио) - фосфорилсульфен - (тио) - мочевин общей формулы 511Р - 8 - г 1 - С - Й НВУ 1 Г 1, П3 тгде Я - алкоксил, арилоксил, арил;1В Н или алкил С 1 С 4аВ - алкил С 1 - С 4, арилХи У=Оили 5,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что фосфорилсульфенамиды общей формулыХЯ ииГр -з 11 НВ гдеЯ, Х и Я имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с изоцианатами или изотиоцианатами общей формулы где Й и У имеют вышеуказанные значения, с последующим выделением целевого продукта известными приемами,302. Способпоп. 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят в инертном органическом растворителе. 3. Способ попп. 1 и 2,о тли чаю щи й с я тем,35что процесс проводят при 15 - 150 С.о