Способ получения эквимолекулярных смесей монои диалкилфосфитов

Номер патента: 455113

Авторы: Крамер, Радек, Хайнц

ZIP архив

Текст

Оп ИСАНИЕ Союз Советских Социалистических Республик( ) 455 ИЗ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(33) ГДР Государственный комнтет Совета Мнннотроа СССР по делам нзооретеннй н аткрытнй(088.8) Лата опубликовали описали 29.09.73(71) Завитсль 11 цостра пос предприятие Феб Штикштофверк Пистеритц(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭКВИМОЛЕКУЛЯРНЫХ СМЕСЕЙ МОНО- И ДИАЛКИЛфОСфИТОВО ) - Г-О -1Изобретение относится к области получения эфиров фосфористой кислоты, а именно получеция эквимолекулярцысмесей моно- и диалкилфосфитов. Смеси моно- и диалкилфосфитов могут быпгь использованы в качестве промежуточных продуктов для синтеза ицсектицидов и мцогих других соединений. Известен способ получеция эквимолекулярцых смесей моно- и диалкилфосфитов, заключающийся в том, что трехокись фосфора подвергают взаимодействию с алифатическим спиртом в молярцом соотношении 1:6. Процесс проводят в сильно разбавленных бецзольцырастворах. После удаления растворител остаются эквимолекулярцые смеси моно- и диалкилфосфитов. Обра:д ющиеся смеси являются неустойчивыми. Уже через 12 час наблюдается сильное желтое окрашивацие, При повышении температуры разложение усиливается. Выше 80 С тотчас же цачипается выделение твердых желтыфосфорсодержащих продуктов разложецця. Это разложение вызывается тем, что при реакции трсокиси фосфора со спиртами царяду с моно- ы диалкилфосфитами возцикают конденсированные соедпцеция, осцовцым структурным элементом которыявляется группа Эти коцдецсироваццые продукты, образующиеся при реакции в зцачительцыколичествах, очень чувствительны к влаге и термически крайне цестабильпы, Получеццые смеси моно- ц диалкилфосфптов из-за этого цеустойчивы при рацении, а отделецце моно- и диалкилфосфитов перегоцкой связано с большими потерями, так как при разлохсециц конденсированных продуктов происходит также ускоряемое этими продуктами разложение моно- и диалкилфосфптов.Для повышения качества продукта предложец усовершецствоваццьш способ цолучеция 25 эквимолекулярцы смесей моно- и дцалкилфосфитов, заключающийся в том, что трек- окись фосфора и алифатпческий спирт, взятые в молярцом соотношении, меньшем чем 1:6, подвергают взаимодействию в среде раствори теля, в качестве которого желатсльцо цсполь 45511360 05 зовать конечный продукт, т, е. смесь моно- и диалкилфосфитов.Оказалось, что уже при избытке спирта на 2,5% относительно теоретического соотношения трехокиси фосфора и спирта, равного 1:6, через определенный промежуток времени после начала реакции конденсированные продукты полностью расщепляются и образуется стабильный, не разлагающийся нри нагревании до 100 С, конечный продукт.Реакция может быть проведена нрн температуре 60 С и концентрации до 250 об. ч. трехокиси фосфора на 1000 об. ч. реакционной смеси без образования нежелательных побочных продуктов, хотя концентрация неидентифицируемых конденсированных продуктов при этом может быть очень велика. Процесс целесообразно проводить следующим образом. При сильном перемешивапии и температуре ниже 60 С в соответствующую смесь моно- и диалкилфосфитов отдельно или одновременно постепенно вводят трехокись фосфора и спирт в молярном соотношении, меньшем чем 1:6. Исходные продукты могут быть введены без дополнительного количества растворителя. Если исходный продукт твердьш, он может быть введен в виде раствора в конечном продукте, илп, если он в нем нерастворим, в виде раствора в инертном растворитсле, таком как бензол, гексан и т. д. Продукты реакции при указанных реакционных температурах также могут быть твердыми веществами. В таких случаях реакцию можно проводить в аналогичных условиях, но в инертном растворителе. Время реакции после смешения исходных продуктов зависит от реакционной способности введенного спирта, например для метанола максимально 5 мин и для н-деканола максимально 60 мин,При применении инертного растворителя для растворения твердого органического монооксисоединения можно работать с насыщенными растворами. Процесс может быть проведен по непрерывной схеме. Целесообразно при температурах ниже 60 С; для первичных спиртов предпочтительно при 50 С; для вторичных - при 35 С и для третичных - при 20 С; непрерывно вводить в реакционный сосуд трехокись фосфора и соответствующий спирт, желательно в молярном соотношении 1:6,15, таким образом, чтобы концентрация вводимой трехокиси фосфора составляла до 250 объемных частей (предпочтительно до 150 объемных частей) на 1000 ооъемных частей реакционной смеси. Через 5 - 15 мин, предпочтительно через 10 мин, реакционная смесь непрерывно отводится и в соответствующем сосуде перемешивается еще около 60 мин, в зависимости от природы введенного спирта, после чего непрерывно отводится. 25 Зо 05 40 45 50 55 П р и м е р 1. 1,89 вес, частей РО, растворяют в 50 вес. частях гексана и в этот раствор нри 40 С добавляют 7,64 вес, частей н-нонило. вого спирта. Затем смесь при 40 С перемешивают в течение 30 мин, после чего при 70 С удаляют гексан. Остаток представляет собой прозрачную бесцветную смесь 3,57 частей моно- и нонилфосфита и 5,77 вес. частей ди-н-нонилфосфита. Зто соответствует 50,2%,-ному превращению фосфора в моно-и-нонилфосфит и 49,8/,-ному в ди-н-нонилфосфит, считая на фосфор, введенный в форме окиси Р 406. Идентификацию продуктов реакции проводили по данным элементарного анализа и но значениям И, полученным при проведении разделения с помощью хроматографии в тонком слое (силикагель 6 но Шталю. Зл 1 оент: бензол - метиловый спирт, 70:30); К( (моно-н-нонилфосфит) 0,52; й 1 (ди-и-нонилфосфит) 0,83. При мер 2. 2,53 вес. чали Р 40; и 8,2 вес. частей-и-гентилового спирта при неремешивании (1000 об/мин) и температуре 60 С вводят в смесь 4,59 вес. частей моно-и-гептилфосфита и 7,09 вес. частей дн-и-гсптилфосфита. Затем смесь еще перемешивают втечение 30 мин при 60 С. В результате нолучаот прозрачную бесцветную смесь 8,71 вес. частей моно-и-гентилфосфита и 13,5 вес. частей ди-и-гентилфосфита. Зто соответствует нревращеию 49,6% фосфора в моно-и-гептилфосфит и 50,40/о в дин-гептилфосфит, считая на фосфор, введенный в форме РОб; Ю(моно-н-гептилфосфит) 0,46; Ю (ди-и-гетилфосфит) 0,78,П р и м е р 3. К смеси 97 вес, частей ди-и-бутилфосфита и 69 вес. частей моно-н-бутилфосфита нри температуре 50 С нри перемешивании (1000 об/мин) непрерывно в минуту вводят 2,2 вес. части Р 406 и 4,56 вес. части и-бутанола, Из реакционного сосуда реакционный раствор непрерывно отводят и во втором сосуде перемешивают еще некоторое время. Размеры этих сосудов подбираются таким образом, чтобы среднее время пребывания в реакционном сосуде составило 10 мин, а в сосуде для последующего перемешивания 30 мин. Из сосуда для перемешивания каждую минуту отводится 3,88 вес. части ди-н-бутилфосфита и 2,76 вес. части моно-н-оутилфосфита. Зто соответствует превращению фосфора на 50% в моно-и-бутилфосфит и на остальные 50% в ди-ибутилфосфит, считая на вводимое каждую минуту количество окиси Р 406. В 1(моно-н-бутилфосфит) 0,37; И(ди-и-бутилфосит) 0,73,Предмет изобретения 1. Способ получения эквимолекулярных смесей моно- и диалкилфосфитов взаимодействием трехокиси фосфора с алифатическим спиртом в среде растворителя, отличаоиийся тем, что, с целью повышения качества продукта, трехокись фосфора и алифатический спирт берут в молярном соотношении, меньшем чем 1:6.2. Способ по п. 1, отличаои(ийся тем, что в,Редактор Л, Герасимова 1559 Изд, Хо 2024 Тираж 506 1" 1.11 ИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по дедам изобретений и открытий Москва, Ж-,35, Раушская нао., д. 4/5Подписное Заказ Оотии. К.:тромского управдел.я издательств, полиграфии и книжной торговли качестве Растворителя используют смесь монои диалкилфосфитов. 3. Спосоо по и. 1, отличагогсрйся тем, чтопроцесс проводят при температуре нпжс 60 С.

Смотреть

Заявка

1673052, 15.06.1971

ФЕБ ШТИКШТОФВЕРК ПИСТЕРИТЦ

РАДЕК ДЕТЛЕФ, ХАЙНЦ ДИТЕР, КРАМЕР ХАЙНЦ

МПК / Метки

МПК: C07F 9/08

Метки: диалкилфосфитов, монои, смесей, эквимолекулярных

Опубликовано: 30.12.1974

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-455113-sposob-polucheniya-ehkvimolekulyarnykh-smesejj-monoi-dialkilfosfitov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения эквимолекулярных смесей монои диалкилфосфитов</a>

Похожие патенты