Способ получения силилфосфитов или силиламидофосфитов

Р 1 455 П 2 ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскиХ Социалистических Республикисоединением заявкиГосударственный комитет Совета Министров СССР(088.8) Опубликовано 74. Бюллетень48 делам изобретении и открытий ата опубликования описания 05.02.76вик и М. Д, Медведева Н, Пудовик,ени институт органическойни А. Е, Арбузова дена Тр ивого Красного Зна зической химии им 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛИЛ ИЛИ СИЛИЛАМИДОФОСФИ СФИТО Предложенный способ получения силилфосфитов или силиламидофосфитов циклического или нормального строения основан на взаимодействии эквимолекулярных количеств кислых 5 фосфитов или амидофосфитов с аминосиланами или аминосилазанами при нагревании.Синтез можно вести в колбе при нагревании до 100 - 300 С эквимолекулярных количеств реагентов с одновременной отгонкой алкил или диалкилампна. В реакциях можно использовать кристаллические и неперегнанные сырые кислые фосфиты. Выходы силилфосфитов и силиламидофосфитов составляют 50 - 75 О/О, Строение полученных продуктов под тверждается сравнением с имеющимися литературными данными, а также данными элементарного анализа, ИК, ЯМР, Н и Рз спектроскопии. В спектрах ЯМР Рз соединений имеется только по одному сигналу в слабых 20 полях, характерному для трехвалентного атома фосфора. Пример 1. этнлфосфита. 5 9,1 г диэтилфосфористой кислоты и 9,6 г триметилсилил-трет-бутпламина нагревают в колбе с нисходящим холодильником при 100 - 110 С в течение часа. Отгоняется 4,5 г(94 О/о) трет-бутпламина, При разгонке полу 0 чают 8,8 г (63,8 О/о) триметилсилилдиэтилфос ретениукта,Изобретение относится к способу получения силилфосфитов или силиламидофосфитов циклического или нормального строения общей формулы где Р - алкил; К и К" - алкоксилы; К - алкоксил, К" - диалкиламиногруппа; К и К" - 0(СН,),И -К и К" - К(СН,),И -Соединения могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для синтеза разнообразных фосфоркремнийорганических соединений с полезными практическими свойствами.Известен способ получения силилфосфитов взаимодействием солей диалкилфосфористых кислот с триалкилхлорсиланами. Выходы по этому методу, как правило, не превышают 55 О/о. Процедура приготовления натриевых или калиевых солей диалкилфосфористых кислот трудоемка, и при этом используют большое количество легковоспламеняющихся растворителей,Цель изоб я - повышение выхода целевого прод Получение триметилсилилди455112 П р едм ет изобретения Составитель М, Коротеев Текред Е. Борисова Корректор 3. Тарасова Редактор А. Купрякова Заказ 325/16 Изд. М 1381 Тираж 593 Подписное ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3фита с Тнип, 59 - 60 С (12 мм рт, ст.), п 2 о 1,4115; 0 о 0,9480,Литературные данные: тнип, 60 - 62 С (11 мм рт. ст.), п 2 1,4116; д 42 о 0,9485.П р и м е р 2. Получение триметилсилилдипропилфосфита.8,9 г дипропилфосфористой кислоты и 7,8 г триметилсилилдиэтиламина нагревают при 120 в 1 С в течение часа. При разгонке получают 7,4 г (58,2%) триметилсилилдипропилфосфита с Тип, 83 - 85 С (10 мм рт. ст.), п 2 о 1,4200; С 142 о 0,9262.Найдено, %: С 44,88; Н 9,60; Р 13,27.С 9 Н 2303 Р 51.Вычислено, %: С 45,37; Н 9,66; Р 13,02.П р и м е р 3. Получение 2-триметилсилокси-З-фенил,3,2-оксазафосфолана.13 г кристаллического 2-оксо-З-фенил,3,2- оксазафосфолана и 10,3 г триметилсилилдиэтиламина нагревают при 100 - 110 С в течение часа, При разгонке получают 8,4 г (46,4% ) 2-триметилсилокси - 3-фенил - 1,3,2-оксазафосфолана с ТК 11 п. 94 - 96 С (0,003 мм рт, ст.), ио 1,5310; до 1,0883.Найдено, %. С 51,69; Н 7,32; Р 12,10, С 11 Н 131 Ч 02 Р 51,Вычислено, %: С 51,76; Н 7,05; Р 12,15.П р и м е р 4. Получение 2-триметилсилокси,3-дивторбутил,3,2-диазафосфолана,5,6 г 2-оксо,3-дивторбутил,3,2-диазафос 5 фолана и 3,7 г триметилсилилдиэтиламина нагревают при 130 С в течение часа. При разгонке получают 5,3 г (71,3) 2-триметилсилокси,3-дивторбутил,3,2-диазафосфолана сТ,80 - 81 С (0,006 мм рт. ст.), ио 1,4600;10 сРо 0,9329,Найдено, %. С 53,32; Н 10,64; Р 10,36;81 9,54.С 13 Н 31 И 20 Р 51,Вычислено, /о, С 53,79; Н 10,63; Р 10,68;Я 1 9,65. 1, Способ получения силилфосфитов или20 силиламидофосфитов, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения способа, кислыефосфиты или амидофосфиты подвергают взаимодействию с аминосиланами или амино 25 силазанами при нагревании,2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс ведут при 100 - 300 С.