Способ получения нитрилов карбоновых кислот

(11) 4542 ОЗ Союз Советских Социалистических Республик) Приорите осударстввннык комит Совета Министров ССС по делам изобретенийн открытий) УДК 547.339,2088,8) публикова та опублико 72) Авторы изобретения И. Степанов и 1 ОЛенина и орденгцческий виста Н. Паш 71) Заявитель расного ЗнаменМенделеева Трудово т им. Д сковскиц орден химико-техно 154) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОВ (АРБОНОВЫХ КИСЛОТ По предлагаемому сп трилы карбоновых кисло выходами и в более мяг чив необходимость улав. 5 ся хлористый водород. прием расширяет возмо трилов, поскольку позв ТОЛЬКО НЦТРЦЛЬ, НО Ц ДЦ кислот алифатцческого и дов.осооу получают нцт с более высокими кцх условиях, цсключцвать выделяющий- Кроме тогоданный жностц синтеза нцоляет получать цс ццтрцлы карбоцовых ароматического рячается в следующсм. Карбопц ее аммоццевую соль смехлорццклотрцфосфазатрценом 00 в 1 С в среде третичного р пцрцдцна 1 пц хцнолцна. Спосоо закл 1 новую кислоту шивают с гекс и кипятят прц 5 амина, напрцмеПри раствор триена 20 Смесь в 110 С,патроно ДО КО 1 75 мл 25 дукт ре экстраг натрия нитрила 11,5282) зо Приосф Изобретение относится к способам получения нитрилов карбоновых кислот - важных промежуточных продуктов в синтезе органических вешеств, применяемых в медицинской промышленности, химии красителей и т. д.Известен способ получения нитрилов карбоновых кислот алифати 1 еского цли ароматического ряда, например ацетонптрцла, бензонитрила, взаимодействием натриевой цлц аммониевой соли исходной карбоновой кислоты, например бензоата натрия, фосфонитрцлхлорида и хлористого аммония при кипячении при 200 - 230 С, Выход бензонитрила 76%.В данном способе процесс протекает в довольно жестких условиях (температура ) 200 С) и необходимо улавливать выделяющийся хлористый водород, Способ позволяет получать нитрилы карбоновых кислот ароматического и алцфатического рядов с выходомоколо 76%.С целью упрощения процесса, расширения ассортимента и увеличения выхода целевых продуктов, предл агается соответстзующую карбоновую кислоту или ее аммониевую соль обрабатывать циклическим олигомером фосфонилтрихлорида - гексахлорциклотрцфосфазатриеном - при кипячении при 100 в 180 С в среде органического третичного амина, например пиридцна, трцэтиламина цлц дцэтиланилина, с последующим выделением целевого продукта известными приемами,мер 1, В 25 мл безводного пцр 1 пцна яют 5,25 г гексахлорццклотрцфосфазаи добавляют 6,21 г бензоата аммония. ыдерживают, перемешивая, 1 час прц защищая от доступа влаги воздуха м с хлористым кальцием, охлаждают 1 натной температуры;1 добавляют 10%-ной соляной кислоты. Затем про акции отгоняют с водяным паром, ируют эфиром, сушат над сульфатом и перегоняют. Получают 4,5 г бензо- (97,2%), т, кцч 1 С 10-С уво 1 5 ж 0 м е р 2. К 5,25 г гексахлорццклотр атрцена в 25 мл безводного ппрцдц 1454203 Премет изобретения Составитель Е, Горлова Техред Г. Дворина1,орр ктор Н АЭ к Редактор О. Кузнецова Заказ 200/3 Изд,451 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открыти Москва, Ж, Раушская наб., д. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 добавляют 9,1 г аммониевой соли гг-пптробензойной кислоты. Смесь обрабаты:ают, как указано в примере 1. После от-онки с водяным паром отфильтровывают и сушат кристаллы и-нитробензонитрила. Выход 7,1 г 96%), после перекристаллизацпи пз петролейного эфира т. пл. 149 С.Пример 3. К О,25 г гекса;О 1 эцпкгОт 1 эпфосфазатриепа в 5 мл безво.пого ппэииппг добавляют 4,5 г ацетата аммония. Реакцию проводят, как указано в примере 1. После охлаждения до комнатной темпераэуры и Ооработки 75 мл раствора 10 ого-гЭой соляной кислоты и 1 э Одукт ВысалпваО. О 1 э истым кальцием, экстраНруот эфиром, сушат пад сульфатом магния и перегоняют. Полу чают 2 г (73)оо ) ацетон птрила, т. кпп. Ж),5 - 81 С, гг 1 3440П р и м е р 4. К раствору 14,0 г гексахлорциклотрифосфазатрпепа в 30 мл сухоо ппридина дооавляют 4,0 г аммопиевой соли те эефталеВОЙ кислоты. Смесь выде 1 ээкиваОт Оез доступа влаги воздуха при 110 С, перемешивая в течение 2 ас, затем разла; ают 100 мл 10%-ной соляной кислоты. Выпавший в осадок продукт отсрильтровывают, промывают водой, сушат и перекристаллизогывают пз этанола. Получают 2,3 г (90%) терефталонптрила, т. пл. 222 С.П р и м е р 5. К расгвору 10,5 гексгЛо,:эциклотрифосфазатриена в 25 мл ппрпдпна добавляют 11 г Оензойной кпслоть. Сее кипятят при перемешиванпи с обратным олодильником, снабженным хлор кальциевой трубкой, в течение 6 час, затем еще теплую загустевшую массу разлагают 100 мл 10 оо-ной соляной кислоты, отгоняют продукт реакции с водяным паром, экстрагнруют эфиром, сушат над сульфатом натрия и перегоняют. Выход бензонитрила 96 эео, т. кпп.190 С, гг 5 1,5300.Пример 6. К раствору 10,5 г гексалорциклотрифосфазатриена в 30 мл хиполппа добавляют 15,1 г и-нитробензойпой кислоты, Далее поступаот так, как указано В примере 1, но реакцию проводят при 180 С, После отгонки с водяным паром отфильтровываюг кристаллический продукт, сушат и перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получают 10,7 г (81%) и-нитробензонитрпла, т. пл. 149 С.П р и м е р 7. К раствору 8,7 г трпмера фосфонитрилхлорида в 25 ъл безьодного ппрпдпна дооавляют 5,5 г пропионовой кислоты, Смесь наг 1 эевают до 100и пе 1 эеъешиВаюч при этой температуре 3 час с обратным хо лодильником, снабженным хлоркальциевой 5 трубкой. Затем прп комнатной температуререакционную смесь разлагаот 50 мл 1 О;о-ноп солной кислоты. Продукт высалпвают лорпстым кальцием, экстрагируют гОроформоэ. СЭ и 2 г нгЭд сульфатоэи нгЭтрп и пе 1 эеъ нОг. 11 олучают 2,ЬО г 1 г 0)о) пронионпэрида, т. кпп. 96 - 97 С и", 1 эЬЬО.11 р и м е р 8. К чгство 1 эу 17,4 г гексггОрцшыотрифосфазггтрпепг и 50 мл суОО пиридина дооавляОт 22 г а шпшОвоп кислоты.Смесь, пе 1 эемешпь,Э, кппт 6ПЫЭ О;ЭО,ЦЭ,ЭЬНПКОЭ, СП 2 ОЖЕППЬЭ ,ОРКгг;Ь.цпевой трубкоп, затем олаждаюто 40 50 С и обрабатывают 10",и-ной соляной кислотой, Продукт экстрагпруот хлороформом, 20 сушат над сернокпсльм натрием, отгонЭотрастворптель и фракцпонируют в вакууме.11 олу кают 10,1 г 162.5",:) дшштрнла гдпппно;,ой к Ологь, к ш. 145 - 147 С 6 мм рт. ст., пгэ , О 9.25 П р и м е р 9. К раствору 13,9 г гексалорцпклот 1 энфосфаз 2 1 эиепг В 30 эл су 0 О пирпдпиа добаь; яют 3,2 г терефталевой кислоты. Смесь выдерживают прп 132 С, перемени 3 к в теепе 6 час, згтеэ раз.гг 2 ОГ 100 э, 10)с-ной со;япой ,ис,Оты, ЬыпавнПйосадок 21 эодукт отфильтровывают промываОг во.Ой и пеэек 1 эисталлизовыВдЭОт из этс 1- нола. 11 о;участ э,23 г 184,о) терефталонптрпла, т. пл. 222=С.35 Другие ароматические нптрилы, полученные аналогично, представлены в таблице. 40 1. Способ получения нитрилов карооновыкислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, расширения ассортимента и увеляения выода ;еленыпродук-.о:., соответствующую карбоновую кислоту Лп 45 ее аммониевую соль обрабатьвают гексахлорцпклотрифосфазатриеном при 100 - 180 С в среде органического третичного амина с последующим гыделением полученного продукта гзвестньэи прпемамп.50 2. Способ по п. 1, отличаю;цийся тем,что в качестве третичного амина используют ппришш, пнолпп, трпэтиламин пли диэтпл НИЛПН.